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含硼氮類有機(jī)化合物及其應(yīng)用、有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法

文檔序號(hào):40655628發(fā)布日期:2025-01-10 19:06閱讀:5來源:國知局
含硼氮類有機(jī)化合物及其應(yīng)用、有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法

本發(fā)明涉及一種含硼氮類有機(jī)化合物,屬于有機(jī)發(fā)光材料,本發(fā)明還同時(shí)涉及該化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用、有機(jī)電致發(fā)光器件。


背景技術(shù):

1、隨著社會(huì)科學(xué)的進(jìn)步與發(fā)展,顯示技術(shù)在人們的生活中變得至關(guān)重要。有機(jī)電致發(fā)光二極管(oled)由于具有柔性、可彎曲、自發(fā)光、高對(duì)比度、大尺寸、低功耗等諸多優(yōu)點(diǎn)而成為了目前主流的顯示設(shè)備之一。

2、oled的發(fā)光機(jī)理是電子和空穴在電激發(fā)下復(fù)合形成激子,激子服從概率統(tǒng)計(jì)分布,單線態(tài)激子大約占25%,三線態(tài)激子大約占75%。第一代發(fā)光技術(shù)統(tǒng)稱為熒光技術(shù),其利用單線態(tài)激子發(fā)光,效率偏低;第二代發(fā)光技術(shù)統(tǒng)稱為磷光技術(shù),其利用三線態(tài)激子發(fā)光,理論上可實(shí)現(xiàn)100%的內(nèi)量子效率,但是構(gòu)筑磷光染料所需要的重金屬不僅價(jià)格昂貴而且污染環(huán)境,因此目前普遍采用的是利用有機(jī)小分子構(gòu)筑的第三代熱激發(fā)延遲熒光技術(shù),當(dāng)單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差很小時(shí),三線態(tài)激子可以反向系間竄越至單線態(tài),進(jìn)而回遷至基態(tài)發(fā)光。其中作為三基色的紅光及綠光染料由于其電致發(fā)光效率較高,功耗低,成為了目前商業(yè)化顯示設(shè)備的主流。然而,藍(lán)光材料的色度以及壽命都達(dá)不到目前商業(yè)化的顯示需求,藍(lán)光器件仍然采用第一代的傳統(tǒng)熒光材料來實(shí)現(xiàn)高的色純度以及長的器件壽命。

3、目前,采用有機(jī)材料的光電設(shè)備變得越來越受歡迎。制造這類光電設(shè)備所用的絕大多數(shù)材料為有機(jī)材料,有機(jī)材料的價(jià)格較低,使有機(jī)器件相對(duì)無機(jī)器件更具有成本優(yōu)勢。目前在顯示和照明領(lǐng)域的有機(jī)電致發(fā)光器件中,一般都采用紅色熒光搭配紅、綠色磷光材料使用。近來,專利cn112645968a、cn112174992a等公開了一類基于b-n共振結(jié)構(gòu)的tadf(thermally?activated?delayed?fluorescence,熱活化延遲熒光)的多重共振熒光化合物,該類化合物由b、n以及苯環(huán)構(gòu)成了剛性多環(huán)的芳香族骨架。氮原子具有與硼原子相反的共振效應(yīng),且在其對(duì)位的位置上相反的共振效應(yīng)會(huì)增強(qiáng),因此,這種效應(yīng)可以很明顯的分離homo和lumo軌道,因而具有一定的tadf特性。盡管這一系列材料具有廣闊的應(yīng)用前景,但是由于存在著嚴(yán)重的分子內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng),使得這一類材料會(huì)因?yàn)檎褶D(zhuǎn)能級(jí)損失能量,導(dǎo)致外量子效率不高;即使如現(xiàn)有技術(shù)中公開的,一些化合物結(jié)構(gòu)中使用二甲基芴結(jié)構(gòu)抑制分子內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),但由于電荷傳輸不平衡,導(dǎo)致器件壽命較差。因此,目前已有的有機(jī)電致發(fā)光材料在發(fā)光性能方面還有很大的改進(jìn)余地,業(yè)界亟需開發(fā)新的發(fā)光材料體系以滿足商業(yè)化需求。


技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的目的在于提供一種含硼氮類有機(jī)化合物及其應(yīng)用、包含其的有機(jī)電致發(fā)光器件,通過分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),使所述有機(jī)化合物具有更高的載流子遷移率和穩(wěn)定性,其用于有機(jī)電致發(fā)光器件,能夠改善器件的發(fā)光效率和壽命。具體而言,本發(fā)明提供一種含硼氮類有機(jī)化合物,其具有式(i)所示的結(jié)構(gòu):

2、

3、其中,環(huán)a、環(huán)b、環(huán)c各自獨(dú)立地選自取代或未取代的c6-c30芳環(huán)、取代或未取代的c3-c30雜芳環(huán)中的任意一種,ar1、ar2獨(dú)立地選自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30雜芳基中的任意一種;

4、ar1、ar2中至少有一個(gè)為式(b)結(jié)構(gòu),和/或環(huán)a、環(huán)b、環(huán)c中至少一個(gè)具有式(b)結(jié)構(gòu)的取代基,

5、

6、環(huán)n、環(huán)m分別獨(dú)立地表示取代或未取代的c6-c30芳環(huán)、取代或未取代c3-c30雜芳環(huán)中的一種;

7、l表示取代或未取代的c6-c30亞芳基、取代或未取代c3-c30亞雜芳基中的一種;

8、ra、rb分別獨(dú)立地表示氫、取代或未取代的c1-c20鏈狀烷基、取代或未取代的c3-c20環(huán)烷基中的一種;

9、上述取代的取代基各自獨(dú)立地選自c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、c2~c20烯基、c3~c20環(huán)烷基、c1~c20烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、c6~c30芳基、c3~c30雜芳基中的任意一種或至少兩種的組合;*號(hào)表示連接位點(diǎn)。

10、本發(fā)明化合物的母核結(jié)構(gòu)中含硼氮結(jié)構(gòu)的母核(即式(i)的基本骨架結(jié)構(gòu))非常重要,使得此類化合物的三線態(tài)能級(jí)合適,適于作為tadf發(fā)光材料使用。母核結(jié)構(gòu)中,含氮和硼的雙環(huán)和環(huán)a、環(huán)b、環(huán)c的平面性對(duì)于維持三線態(tài)能級(jí)較為有利,本發(fā)明中,取代基中存在至少一個(gè)式(b)的基團(tuán)很重要,發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn),擁有這樣的基團(tuán)即將b-n芳環(huán)骨架連接聯(lián)苯支鏈結(jié)構(gòu),增強(qiáng)了電荷傳輸能力的同時(shí)抑止了材料中的電荷堆積,實(shí)現(xiàn)電壓的下降、外量子效率的提升和器件壽命的延長。更具體而言,上述l的部分的亞芳基或者亞雜芳基增強(qiáng)了電荷傳輸能力,同時(shí)抑止了材料中的電荷堆積,還由于其特殊的位阻效應(yīng)影響成膜特性,使得所成的膜能夠?qū)崿F(xiàn)更好的穩(wěn)定性,從而直接提高器件壽命。

11、需要說明的是,除非在下文中另有定義,本文中所用的所有技術(shù)術(shù)語和科學(xué)術(shù)語的含義意圖與本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的相同。提及本文中使用的技術(shù)意圖指在本領(lǐng)域中通常所理解的技術(shù),包括那些對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的技術(shù)的變化或等效技術(shù)的替換。雖然相信以下術(shù)語對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員很好理解,但仍然闡述以下定義以更好地解釋本發(fā)明。

12、在本說明書中,ca~cb的表達(dá)方式表示該基團(tuán)具有的碳原子數(shù)為a~b,除非特殊說明,一般而言該碳原子數(shù)不包括取代基的碳原子數(shù)。當(dāng)描述c1~c30時(shí),其包括但不限于c1、c2、c3、c4、c3、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18、c19、c20、c22、c24、c26、c28等,其他的數(shù)值范圍不做贅述。

13、術(shù)語“包括”、“包含”、“具有”、“含有”或“涉及”及其在本文中的其它變體形式為包含性的(inclusive)或開放式的,且不排除其它未列舉的元素或方法步驟。

14、本發(fā)明中,對(duì)于化學(xué)元素的表述,若無特別說明,通常包含化學(xué)性質(zhì)相同的同位素的概念,例如“氫”的表述,也包括化學(xué)性質(zhì)相同的“氘”、“氚”的概念,碳(c)則包括12c、13c等,不再贅述。

15、本發(fā)明中的雜原子,通常指選自n、o、s、p、si和se,優(yōu)選選自n、o、s。

16、如本文中所使用,術(shù)語“雜環(huán)基”和“雜環(huán)”是指具有至少一個(gè)環(huán)原子是選自n、o和s的雜原子且其余環(huán)原子是c的飽和(即,雜環(huán)烷基)或部分不飽和的(即在環(huán)內(nèi)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵和/或三鍵)環(huán)狀基團(tuán)。

17、如本文中所使用,術(shù)語“(亞)芳基”和“芳環(huán)”指具有共軛π電子系統(tǒng)的全碳單環(huán)或稠合環(huán)多環(huán)芳族基團(tuán)。如本文中所使用,術(shù)語“(亞)雜芳基”和“雜芳環(huán)”指單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)芳族環(huán)系。如本文中所使用,術(shù)語“芳烷基”優(yōu)選表示芳基或雜芳基取代的烷基,其中所述芳基、雜芳基和烷基如本文中所定義。

18、如本文中所使用,術(shù)語“鹵代”或“鹵素”基團(tuán)定義為包括f、cl、br或i。

19、術(shù)語“取代”指所指定的原子上的一個(gè)或多個(gè)(例如一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè))氫被從所指出的基團(tuán)的選擇代替,條件是未超過所指定的原子在當(dāng)前情況下的正常原子價(jià)并且所述取代形成穩(wěn)定的化合物。取代基和/或變量的組合僅僅當(dāng)這種組合形成穩(wěn)定的化合物時(shí)才是允許的。

20、如果取代基被描述為“獨(dú)立地選自”一組,則各取代基獨(dú)立于另一者被選擇。因此,各取代基可與另一(其他)取代基相同或不同。

21、如本文中所使用,術(shù)語“一個(gè)或多個(gè)”意指在合理?xiàng)l件下的1個(gè)或超過1個(gè),例如2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)、5個(gè)或10個(gè)。

22、除非指明,否則如本文中所使用,取代基的連接點(diǎn)可來自取代基的任意適宜位置。

23、當(dāng)取代基的鍵顯示為穿過環(huán)中連接兩個(gè)原子的鍵時(shí),則這樣的取代基可鍵連至該可取代的環(huán)中的任一成環(huán)原子。

24、術(shù)語“約”是指在所述數(shù)值的±10%范圍內(nèi),優(yōu)選±5%范圍內(nèi),更優(yōu)選±2%范圍內(nèi)。

25、在本說明書公開的結(jié)構(gòu)式中,“—”劃過的環(huán)結(jié)構(gòu)的表達(dá)方式,表示連接位點(diǎn)于該環(huán)結(jié)構(gòu)上任意能夠成鍵的位置。

26、本發(fā)明中的上述的c6~c60芳環(huán)、c3~c60雜芳環(huán),若無特別說明,是滿足π共軛體系的芳香基團(tuán),均包括單環(huán)殘基和稠環(huán)殘基的情況。所謂單環(huán)殘基是指分子中含有至少一個(gè)苯基,當(dāng)分子中含有至少兩個(gè)苯基時(shí),苯基之間相互獨(dú)立,通過單鍵進(jìn)行連接,示例性地如苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等;稠環(huán)殘基是指分子中含有至少兩個(gè)苯環(huán),但苯環(huán)之間并不相互獨(dú)立,而是共用環(huán)邊彼此稠合起來,示例性地如萘基、蒽基、菲基等;單環(huán)雜芳基是指分子中含有至少一個(gè)雜芳基,當(dāng)分子中含有一個(gè)雜芳基和其他基團(tuán)(如芳基、雜芳基、烷基等)時(shí),雜芳基和其他基團(tuán)之間相互獨(dú)立,通過單鍵進(jìn)行連接,示例性地如吡啶、呋喃、噻吩等;稠環(huán)雜芳基是指由至少一個(gè)苯基和至少一個(gè)雜芳基稠合而成,或,由至少兩種雜芳環(huán)稠合而成,示例性地如喹啉、異喹啉、苯并呋喃、二苯并呋喃、苯并噻吩、二苯并噻吩等。

27、在本說明書中,取代或未取代的c6~c60芳環(huán)優(yōu)選為c6~c30芳環(huán),更優(yōu)選為由苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、熒蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、聯(lián)苯基、偶苯基、三聯(lián)苯基、三聚苯基、四聯(lián)苯基、芴基、螺二芴基、二氫菲基、二氫芘基、四氫芘基、順式或反式茚并芴基、三聚茚基、異三聚茚基、螺三聚茚基、螺異三聚茚基所組成的群組中的芳香環(huán)。具體地,聯(lián)苯基選自2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基和4-聯(lián)苯基;三聯(lián)苯基包括對(duì)-三聯(lián)苯基-4-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-3-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-2-基、間-三聯(lián)苯基-4-基、間-三聯(lián)苯基-3-基和間-三聯(lián)苯基-2-基;所述萘基包括1-萘基或2-萘基;蒽基選自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基;所述芴基選自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基;所述芘基選自由1-芘基、2-芘基和4-芘基;并四苯基選自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。作為本發(fā)明中的芳香環(huán)的優(yōu)選例,可舉出由苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、熒蒽基、三亞苯基、芘基、苝基、基和并四苯基所組成的組中的基團(tuán)。所述聯(lián)苯基選自2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基和4-聯(lián)苯基;所述三聯(lián)苯基包括對(duì)-三聯(lián)苯基-4-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-3-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-2-基、間-三聯(lián)苯基-4-基、間-三聯(lián)苯基-3-基和間-三聯(lián)苯基-2-基;所述萘基包括1-萘基或2-萘基;所述蒽基選自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所組成的組中;所述芴基選自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所組成的組中;所述芴基衍生物選自由9,9-二甲基芴、9,9-螺二芴和苯并芴所組成的組中;所述芘基選自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所組成的組中;所述并四苯基選自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所組成的組中。

28、在本說明書中,取代或未取代的c6~c60芳基優(yōu)選為c6~c30芳基,更優(yōu)選為由苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、熒蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、聯(lián)苯基、偶苯基、三聯(lián)苯基、三聚苯基、四聯(lián)苯基、芴基、螺二芴基、二氫菲基、二氫芘基、四氫芘基、順式或反式茚并芴基、三聚茚基、異三聚茚基、螺三聚茚基、螺異三聚茚基所組成的群組中的基團(tuán)。具體地,聯(lián)苯基選自2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基和4-聯(lián)苯基;三聯(lián)苯基包括對(duì)-三聯(lián)苯基-4-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-3-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-2-基、間-三聯(lián)苯基-4-基、間-三聯(lián)苯基-3-基和間-三聯(lián)苯基-2-基;所述萘基包括1-萘基或2-萘基;蒽基選自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基;所述芴基選自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基;所述芘基選自由1-芘基、2-芘基和4-芘基;并四苯基選自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。作為本發(fā)明中的芳基的優(yōu)選例,可舉出由苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、熒蒽基、三亞苯基、芘基、苝基、基和并四苯基所組成的組中的基團(tuán)。所述聯(lián)苯基選自2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基和4-聯(lián)苯基;所述三聯(lián)苯基包括對(duì)-三聯(lián)苯基-4-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-3-基、對(duì)-三聯(lián)苯基-2-基、間-三聯(lián)苯基-4-基、間-三聯(lián)苯基-3-基和間-三聯(lián)苯基-2-基;所述萘基包括1-萘基或2-萘基;所述蒽基選自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所組成的組中;所述芴基選自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所組成的組中;所述芴基衍生物選自由9,9-二甲基芴、9,9-螺二芴和苯并芴所組成的組中;所述芘基選自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所組成的組中;所述并四苯基選自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所組成的組中。本發(fā)明的c6~c60芳基還可以是上述基團(tuán)以單鍵連接或/和稠合所組合而成的基團(tuán)。

29、在本說明書中,取代或未取代的c3~c60雜芳環(huán)優(yōu)選為c3~c30雜芳環(huán),可以為含氮雜芳基、含氧雜芳基、含硫雜芳基等,具體的例子可舉出:由呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、異苯并噻吩基、吲哚基、異吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物、喹啉基、異喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吩噻嗪基、吩嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、噠嗪基、苯并噠嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮雜蒽基、2,7-二氮雜芘基、2,3-二氮雜芘基、1,6-二氮雜芘基、1,8-二氮雜芘基、4,5-二氮雜芘基、4,5,9,10-四氮雜茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮雜咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑等形成的雜芳環(huán)。作為本發(fā)明中的雜芳環(huán)的優(yōu)選例子,例如為呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物的雜芳環(huán),其中,所述咔唑基衍生物優(yōu)選為9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑或吲哚并咔唑。

30、在本說明書中,取代或未取代的c3~c60雜芳基優(yōu)選為c3~c30雜芳基,更優(yōu)選為含氮雜芳基、含氧雜芳基、含硫雜芳基等,具體的例子可舉出:呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、異苯并噻吩基、吲哚基、異吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物、喹啉基、異喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吩噻嗪基、吩嗪基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、噠嗪基、苯并噠嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮雜蒽基、2,7-二氮雜芘基、2,3-二氮雜芘基、1,6-二氮雜芘基、1,8-二氮雜芘基、4,5-二氮雜芘基、4,5,9,10-四氮雜茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮雜咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑等。作為本發(fā)明中的雜芳基的優(yōu)選例子,例如為呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物,其中,所述咔唑基衍生物優(yōu)選為9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑或吲哚并咔唑。本發(fā)明的c3~c60雜芳基還可以是上述基團(tuán)以單鍵連接或/和稠合所組合而成的基團(tuán)。

31、本發(fā)明中芳基醚基、雜芳基醚基可以舉出上述的芳基、雜芳基與氧形成的基團(tuán)。本發(fā)明中芳基氨基、雜芳基氨基可以舉出上述的芳基、雜芳基取代-nh2基團(tuán)中的一個(gè)或者兩個(gè)h而成的基團(tuán)。

32、在本說明書中,鏈狀烷基也包括直鏈也包括支鏈烷基的概念。作為c1~c20鏈狀烷基例如可舉出:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、正己基新己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等。c1~c20鏈狀鹵代烷基例如可舉出:三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基等。

33、在本說明書中,c3-c20環(huán)烷基包括單環(huán)烷基和多環(huán)烷基,作為具體例子例如可以是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、金剛烷基等。

34、c2-c20烯基包括直鏈也包括支鏈烯基的概念,烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10。作為具體例,可以舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基、7-辛烯基、以及這些基團(tuán)具有烷基、烷氧基等取代基而成的基團(tuán)。

35、c2-c20炔基包括直鏈也包括支鏈烯基的概念,炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~10。作為炔基的具體例,可以舉出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基、以及這些基團(tuán)具有烷基、烷氧基等取代基而成的基團(tuán)。

36、在本說明書中,烷氧基時(shí)指上述鏈狀烷基與氧組成的基團(tuán),或者上述環(huán)烷基與氧組成的基團(tuán)。

37、作為c1~c20烷氧基的例子可舉出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等,其中優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、異戊氧基,更優(yōu)選甲氧基。

38、在本說明書中,作為c1~c20硅烷基的例子可以是被在上述c1~c20烷基中所例舉的基團(tuán)取代的甲硅烷基,即上述鏈狀烷基或環(huán)烷基取代甲硅烷基上的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)氫所形成的基團(tuán)。具體可舉出:甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基等基團(tuán)。

39、在本發(fā)明優(yōu)選的事實(shí)方式中,ar1、ar2中的一個(gè)為式(b)結(jié)構(gòu)或者ar1、ar2均為式(b)結(jié)構(gòu);

40、ra、rb為氫、取代或未取代的c1~c10鏈狀烷基、取代或未取代的c3~c10環(huán)烷基中的一種,ra、rb優(yōu)選為氫、取代或未取代的c1~c4鏈狀烷基、取代或未取代的c3~c10環(huán)烷基中的一種,

41、優(yōu)選地,式(b)結(jié)構(gòu)為如式(b-1)所示結(jié)構(gòu):

42、

43、其中,l表示取代或未取代的c6-c30亞芳基、取代或未取代c3-c30亞雜芳基中的一種;

44、x1-x5和x1’-x5’表示cr0或n,其中r0分別獨(dú)立地選自氫、c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、c2~c20烯基、c3~c20環(huán)烷基、c1~c20烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、c6~c30芳基、c3~c30雜芳基中的一種,

45、上述取代的取代基各自獨(dú)立地選自c1-c20鏈狀烷基、c3-c20環(huán)烷基、c1-c20烷氧基、c6-c30芳基或c3-c30雜芳基中的任意一種或至少兩種的組合;“—”劃過的環(huán)結(jié)構(gòu)的表達(dá)方式,表示連接位點(diǎn)于該環(huán)結(jié)構(gòu)上任意能夠成鍵的位置,*號(hào)表示連接位點(diǎn)。

46、在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中,式(b-1)中,r0分別獨(dú)立地選自氫、c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、c2~c20烯基、c3~c20環(huán)烷基、c1~c20烷氧基、c6~c30芳基、c3~c30雜芳基中的一種,

47、優(yōu)選地,r0分別獨(dú)立地選自氫、c1~c6鏈狀烷基、c1~c6鏈狀鹵代烷基、c2~c6烯基、c6~c12芳基、c3~c12雜芳基中的一種;

48、更優(yōu)選地,r0分別獨(dú)立地選自氫、c1~c6鏈狀烷基、c2~c6烯基、c6~c12芳基、c3~c12雜芳基中的一種。

49、在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,l表示取代或未取代的c6-c12亞芳基、取代或未取代c3-c12亞雜芳基中的一種;

50、優(yōu)選地,l選自如下取代或未取代基團(tuán)中的一種或至少兩種的組合:

51、

52、y1、y2各自獨(dú)立地選自o、s、nr11或cr12r13;r11、r12、r13分別獨(dú)立地選自氫、c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、c2~c20烯基、c3~c20環(huán)烷基、c1~c20烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、c6~c30芳基、c3~c30雜芳基中的一種;

53、更優(yōu)選地,l選自如下取代或未取代基團(tuán)中的一種:

54、

55、上述取代的取代基各自獨(dú)立地選自c1-c20鏈狀烷基、c3-c20環(huán)烷基、c1-c20烷氧基、c6-c30芳基或c3-c30雜芳基中的任意一種或至少兩種的組合;“—”劃過的環(huán)結(jié)構(gòu)的表達(dá)方式,表示連接位點(diǎn)于該環(huán)結(jié)構(gòu)上任意能夠成鍵的位置,*號(hào)表示連接位點(diǎn)。

56、在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,所述環(huán)a、環(huán)b各自獨(dú)立地具有如式(c)或式(d)所示結(jié)構(gòu):

57、

58、其中,虛線的單鍵或雙鍵表示基團(tuán)的稠合位置;

59、z1~z8各自獨(dú)立地為cr2或n;r2各自獨(dú)立地選自氫、c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、c2~c20烯基、c3~c20環(huán)烷基、c1~c20烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、c6~c30芳基、c3~c30雜芳基中的一種;相鄰的r2之間不連接或通過化學(xué)鍵連接成環(huán);所述r2與相鄰的環(huán)結(jié)構(gòu)不連接或通過化學(xué)鍵連接成環(huán);

60、優(yōu)選地,r2選自以下基團(tuán):

61、

62、*號(hào)表示連接位點(diǎn);

63、x選自o、s、nr21或cr22r23;

64、r21、r22、r23各自獨(dú)立地選自取代或未取代的c1-c20鏈狀烷基、取代或未取代的c3-c20環(huán)烷基、取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30雜芳基中的任意一種,

65、上述取代的取代基各自獨(dú)立地選自c1-c20鏈狀烷基、c3-c20環(huán)烷基、c1-c20烷氧基、c6-c30芳基或c3-c30雜芳基中的任意一種或至少兩種的組合。

66、在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,所述有機(jī)化合物具有式(ii-1)至式(ii-5)所示結(jié)構(gòu):

67、

68、

69、其中,z1~z8各自獨(dú)立地具有與上述相同的限定范圍;

70、z1’~z4’各自獨(dú)立地為cr2或n;r2各自獨(dú)立地選自氫、c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、c2~c20烯基、c3~c20環(huán)烷基、c1~c20烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、c6~c30芳基、c3~c30雜芳基中的一種;相鄰的r2之間不連接或通過化學(xué)鍵連接成環(huán);所述r2與相鄰的環(huán)結(jié)構(gòu)不連接或通過化學(xué)鍵連接成環(huán);

71、z9~z17、z9’~z12’獨(dú)立地選自cr4或n,r4分別獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、取代或未取代的c2~c20烯基、取代或未取代的c3~c20環(huán)烷基、取代或未取代的c1~c20烷氧基、取代或未取代的c1~c20硅烷基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、取代或未取代的c6~c30芳基、取代或未取代的c3~c30雜芳基中的一種;

72、r3選自取代或未取代的c1~c20鏈狀烷基、c1~c20鏈狀鹵代烷基、取代或未取代的c2~c20烯基、取代或未取代的c3~c20環(huán)烷基、取代或未取代的c1~c20烷氧基、鹵素、氰基、硝基、羥基、酯基、氨基、取代或未取代的c6~c30芳基、取代或未取代的c3~c30雜芳基的一種,r3與相鄰的環(huán)結(jié)構(gòu)不連接或通過化學(xué)鍵連接成環(huán);

73、e表示以下的基團(tuán),

74、

75、波浪線表示連接位點(diǎn);

76、上述取代的取代基各自獨(dú)立地選自c1-c20鏈狀烷基、c3-c20環(huán)烷基、c1-c20烷氧基、c6-c30芳基或c3-c30雜芳基中的任意一種或至少兩種的組合。

77、更進(jìn)一步的,本發(fā)明的有機(jī)化合物可以優(yōu)選出下述所示的具體結(jié)構(gòu)化合物m1至m161,這些化合物僅為表示性的,并不限定本發(fā)明的范圍:

78、m1-m161中任一項(xiàng)所示的結(jié)構(gòu):

79、

80、

81、

82、

83、

84、

85、

86、

87、

88、本發(fā)明化合物的制備工藝簡單易行,原料易得,適合于量產(chǎn)放大,非常適用于工業(yè)應(yīng)用。

89、第二方面,本發(fā)明提供一種如第一方面所述的有機(jī)化合物的應(yīng)用,所述有機(jī)化合物應(yīng)用于有機(jī)電子器件。

90、優(yōu)選地,所述有機(jī)電子器件包括有機(jī)電致發(fā)光器件、光學(xué)傳感器、太陽能電池、照明元件、有機(jī)薄膜晶體管、有機(jī)場效應(yīng)晶體管、有機(jī)薄膜太陽能電池、信息標(biāo)簽、電子人工皮膚片材、片材型掃描器或電子紙,進(jìn)一步優(yōu)選有機(jī)電致發(fā)光器件。

91、優(yōu)選地,所述有機(jī)化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中作為發(fā)光層材料。

92、優(yōu)選地,所有機(jī)化合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中作為發(fā)光層的發(fā)光染料。

93、第三方面,本發(fā)明提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件,所述有機(jī)電致發(fā)光器件包括第一電極、第二電極以及設(shè)置于所述第一電極與第二電極之間的至少一個(gè)有機(jī)層;所述有機(jī)層中包括至少一種如第一方面所述的有機(jī)化合物,優(yōu)選包括至少一種上述本發(fā)明所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物。

94、優(yōu)選地,所述有機(jī)層包括發(fā)光層,所述發(fā)光層中包括至少一種如第一方面所述的有機(jī)化合物,優(yōu)選包括至少一種上述本發(fā)明所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物。

95、優(yōu)選地,所述發(fā)光層包括主體材料和染料,所述染料包括至少一種如第一方面所述的有機(jī)化合物,進(jìn)一步優(yōu)選包括至少一種本發(fā)明所示結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物。

96、作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案,所述有機(jī)化合物作為發(fā)光層的染料時(shí),特別是作為發(fā)光染料具有良好的發(fā)光性能,能夠提高器件的壽命和外量子效率,并使器件具有高發(fā)光效率和更優(yōu)的色純度,能夠滿足當(dāng)前面板、顯示器制造企業(yè)對(duì)高性能材料的要求。

97、本發(fā)明提供的有機(jī)化合物可以作為tadf材料,作為發(fā)光層的染料(客體材料),適用于tadf機(jī)制的有機(jī)電致發(fā)光器件或tasf(熱活化敏化熒光)機(jī)制的有機(jī)電致發(fā)光器件,能有效提升器件的性能,其良好的載流子傳輸性能和高的發(fā)光效率,在解決oled器件在高電流密度下的效率滾降、延長器件壽命方面有潛在的應(yīng)用。

98、優(yōu)選地,所述有機(jī)層還包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的任意一種或至少兩種的組合。

99、第四方面,本發(fā)明提供一種顯示裝置,所述顯示裝置包括如第三方面所述的有機(jī)電致發(fā)光器件。

100、相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下有益效果:

101、本發(fā)明提供的有機(jī)化合物中,通過分子結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),尤其通過母核結(jié)構(gòu)中含b芳香性骨架與特定的含n雜環(huán)與結(jié)構(gòu)(b)具有苯基異丙基取代的芳環(huán)或雜芳環(huán)結(jié)構(gòu)之間的相互作用,使所述有機(jī)化合物在具有良好的tadf特性的同時(shí),具有顯著提高的載流子傳輸性能和穩(wěn)定性,賦予其優(yōu)異的光電性能。所述有機(jī)化合物用于有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層,尤其適于作為發(fā)光染料,使器件具有更高的發(fā)光效率和優(yōu)異的色純度,提高外量子效率,延長壽命,并降低驅(qū)動(dòng)電壓。

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