本發(fā)明涉及含氟聚合物和含氟組合物。含氟組合物能夠作為表面處理劑使用。

背景技術(shù)：

1、現(xiàn)在，已經(jīng)有各種含氟化合物被提出。含氟化合物具有耐熱性、耐氧化性、耐候性等特性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。利用含氟化合物的自由能低，即，不易附著的特性，含氟化合物被用于例如撥水撥油劑和防污劑。

2、專利文獻(xiàn)1(國際專利公開2018/084132號)公開了由2種不同的含氟單體形成的含氟聚合物能夠賦予優(yōu)異的洗滌耐久性和撥水撥油性。

3、專利文獻(xiàn)2(日本特開2016-196651號公報(bào))公開了由含氟單體和高玻璃化轉(zhuǎn)移溫度單體形成的含氟聚合物具有優(yōu)異的撥水撥油性和在加工時(shí)對于輥的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

4、專利文獻(xiàn)

5、專利文獻(xiàn)1：國際專利公開2018/084132號

6、專利文獻(xiàn)2：日本特開2016-196651號公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的課題

2、專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2中沒有記載在低濃度時(shí)的動態(tài)撥水性和作為助劑使用時(shí)的撥水性。

3、本發(fā)明的目的在于在低濃度時(shí)賦予優(yōu)異的動態(tài)撥水性和作為助劑使用時(shí)的優(yōu)異的撥水性。

4、在本發(fā)明中，“助劑”是指固化劑(4)和其他成分(5)(例如，非氟撥水性化合物和/或添加劑)。

5、用于解決課題的技術(shù)方案

6、本發(fā)明提供一種含有下述(1)和(2)的含氟組合物，

7、(1)含氟聚合物，

8、(2)液態(tài)介質(zhì)。

9、本發(fā)明提供一種含氟聚合物，其具有由下述第一單體(a)、第二單體(b)、第三單體(c)和第四單體(d)形成的重復(fù)單元，

10、第一單體(a)，其為具有α位的氯原子的含氟丙烯酸單體，

11、第二單體(b)，其為具有α位的氫原子或有機(jī)基團(tuán)的含氟丙烯酸單體，

12、第三單體(c)，其為具有碳原子數(shù)12～40的鏈狀烴基的丙烯酸單體，

13、第四單體(d)，其為具有碳原子數(shù)3～40的環(huán)狀烴基的丙烯酸單體。

14、本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式如下。

15、實(shí)施方式1：

16、一種含氟聚合物，其具有由下述第一單體(a)、第二單體(b)、第三單體(c)和第四單體(d)形成的重復(fù)單元，

17、第一單體(a)，其為具有α位的氯原子的含氟丙烯酸單體，

18、第二單體(b)，其為具有α位的氫原子或有機(jī)基團(tuán)的含氟丙烯酸單體，

19、第三單體(c)，其為具有碳原子數(shù)12～40的鏈狀烴基的丙烯酸單體，

20、第四單體(d)，其為具有碳原子數(shù)3～40的環(huán)狀烴基的丙烯酸單體。

21、實(shí)施方式2：

22、如實(shí)施方式1所述的含氟聚合物，其中，

23、第三單體(a)與第四單體(b)的重量比為5:95～95:5。

24、實(shí)施方式3：

25、如實(shí)施方式1或2所述的含氟聚合物，其中，

26、第一單體(a)為下式所示的化合物：

27、ch2＝c(－x11)－c(＝o)－y11－z11－rf11

28、[式中，x11為鹵素原子，

29、y11為－o－或－nh－，

30、z11為直接鍵結(jié)或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，

31、rf11為碳原子數(shù)1～20的氟烷基。]，

32、第二單體(b)為下式所示的化合物：

33、ch2＝c(－x12)－c(＝o)－y12－z12－rf12

34、[式中，x12氫原子或一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，

35、y12為－o－或－nh－，

36、z12為直接鍵結(jié)或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，

37、rf12為碳原子數(shù)1～20的氟烷基。]，

38、第三單體(c)為下式所示的化合物：

39、ch2＝c(－x21)－c(＝o)－y21－r21

40、[式中，x21為氫原子、一價(jià)有機(jī)基團(tuán)或鹵素原子，

41、y21為－o－或－nh－，

42、r21為碳原子數(shù)12～40的鏈狀的烴基。]，

43、第四單體(d)為下式所示的化合物：

44、ch2＝c(－x22)－c(＝o)－y22－r22

45、[式中，x22為氫原子、一價(jià)有機(jī)基團(tuán)或鹵素原子，

46、y22為－o－或－nh－，

47、r22為碳原子數(shù)3～40的環(huán)狀的烴基。]。

48、實(shí)施方式4：

49、如實(shí)施方式1～3中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物，其中，

50、一價(jià)有機(jī)基團(tuán)為碳原子數(shù)1～4的烷基，

51、二價(jià)有機(jī)基團(tuán)為碳原子數(shù)1～20的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，

52、碳原子數(shù)3～40的環(huán)狀的烴基為碳原子數(shù)4～30的環(huán)狀的脂肪族基、碳原子數(shù)6～20的芳香族基或碳原子數(shù)7～25的芳香脂肪族基。

53、實(shí)施方式5：

54、如實(shí)施方式1～4中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物，其中，

55、第三單體(c)為：

56、選自(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、α-氯丙烯酸月桂酯、α-氯丙烯酸十六烷基酯、α-氯丙烯酸硬脂酯、α-氯丙烯酸二十烷基酯和α-氯丙烯酸山萮酯中的至少1種長鏈丙烯酸酯單體；或者

57、選自月桂基(甲基)丙烯酰胺、十六烷基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、二十烷基(甲基)丙烯酰胺、山萮基(甲基)丙烯酰胺中的至少1種長鏈丙烯酰胺單體，

58、第四單體(d)為：

59、選自(甲基)丙烯酸環(huán)丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)庚酯、(甲基)丙烯酸環(huán)辛酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧乙基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷基酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷基酯中的至少1種化合物。

60、實(shí)施方式6：

61、如實(shí)施方式1～5中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物，其中，

62、相對于含氟聚合物，第一單體(a)的量為5～70重量％，第二單體(b)的量為4～60重量％，第三單體(c)的量為3～60重量％，第四單體(d)的量為3～60重量％。

63、實(shí)施方式7：

64、如實(shí)施方式1～6中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物，其中，

65、含氟聚合物具有作為單體(a)、(b)、(c)和(d)以外的其他單體(e)形成的重復(fù)單元，其他單體(e)為鹵化烯烴。

66、實(shí)施方式8：

67、如實(shí)施方式7所述的含氟聚合物，其中，其他單體(e)的量為0～50重量％。

68、實(shí)施方式9：

69、一種含有下述(1)和(2)而成的含氟組合物，

70、(1)實(shí)施方式1～8中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物、

71、(2)液態(tài)介質(zhì)。

72、實(shí)施方式10：

73、如實(shí)施方式9所述的含氟組合物，其中，液態(tài)介質(zhì)(2)為有機(jī)溶劑，或者為水、有機(jī)溶劑或水與有機(jī)溶劑的混合物。

74、實(shí)施方式11：

75、如實(shí)施方式9或10所述的含氟組合物，其中，含氟組合物為聚合物分散于水、或水與有機(jī)溶劑的混合物中的水性分散液，含氟組合物含有(3)表面活性劑。

76、實(shí)施方式12：

77、如實(shí)施方式9～11中任一項(xiàng)所述的含氟組合物，其中，含氟組合物為撥水劑、撥油劑、防污劑、脫污劑、剝離劑或脫模劑。

78、實(shí)施方式13：

79、一種被處理物，其附著有實(shí)施方式1～8中任一項(xiàng)所述的含氟聚合物。

80、發(fā)明效果

81、根據(jù)本發(fā)明，能夠得到以低濃度賦予優(yōu)異的動態(tài)撥水性和作為助劑使用時(shí)的優(yōu)異的撥水性的含氟聚合物和含氟組合物。