本發(fā)明涉及樹脂組合物以及單層和多層膜,更詳細(xì)而言,涉及適用于食品包裝材料、建筑用材料、鋰離子電池的外包裝材料等的單層和多層膜以及這些膜中所含的樹脂組合物。
背景技術(shù):
1、一直以來,聚丙烯作為剛性、耐熱性、透明性等優(yōu)異的熱塑性成型材料被廣泛利用。由于該聚丙烯是非極性材料,因此其與乙烯-乙烯醇共聚物等極性材料的粘接性差,以粘接性改善為目的用不飽和羧酸或其衍生物對聚丙烯進(jìn)行改性的技術(shù)眾所周知。此外,由于聚丙烯的柔軟性差,因此當(dāng)用作粘接劑時(shí),通常在聚丙烯中配合軟質(zhì)橡膠成分。
2、這樣在聚丙烯中配合軟質(zhì)橡膠成分時(shí),能夠得到粘接性被改善了的聚丙烯系的粘接劑(例如專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2),但另一方面,軟質(zhì)橡膠成分在深拉深加工和彎曲加工這樣的二次加工時(shí)成為白化的原因,因此也需要改善耐白化性。作為特別需要深拉深加工和彎曲加工的具體用途,可以舉出食品包裝材料、建筑用材料、鋰離子電池的包裝材料等。
3、其中,鋰離子電池近年來在便攜式電子設(shè)備和汽車等中的使用正在擴(kuò)大,并且在鋰離子電池中,由于與圓筒型和方型類型的外包裝材料相比,輕量性、散熱性以及賦形性優(yōu)異,因此根據(jù)形狀自由度以及小型化的對策,將多層膜制成包裝材料的袋型、壓花型的外包裝體的使用正在擴(kuò)大。由該多層膜形成的包裝材料至少由基材層、金屬箔層、熱熔接性樹脂層以及將這些層中相鄰的兩層粘接的粘接劑層構(gòu)成。由于多層膜的形狀自由度大,因此在制造這些袋型和壓花型的外包裝體時(shí)容易加工,但使多層膜發(fā)生變形的情況下,變形部位有時(shí)會(huì)變白。外包裝體有白化部位時(shí),會(huì)成為短路的原因,因此需求耐白化性優(yōu)異的材料。
4、專利文獻(xiàn)3記載了一種電池用包裝材料,其中,該電池用包裝材料至少依次疊層有基材層、至少一面具有化學(xué)法表面處理層的金屬箔層、酸改性聚烯烴層、由高熔點(diǎn)聚丙烯層和乙烯-丙烯無規(guī)共聚物層構(gòu)成的熱密封層,上述高熔點(diǎn)聚丙烯層配置在比上述乙烯-丙烯無規(guī)共聚物層更靠近上述金屬箔層側(cè),其熔點(diǎn)為150℃以上。在該電池用包裝材料中,通過將熔點(diǎn)為150℃以上的高熔點(diǎn)聚丙烯層配置在比乙烯-丙烯無規(guī)共聚物層更靠近金屬箔層側(cè),即使由于過充電等在外包裝體內(nèi)部引起了溫度上升的情況下,高熔點(diǎn)聚丙烯層也不會(huì)熔解,能夠防止金屬端子與金屬箔層的接觸,能夠抑制內(nèi)部短路的發(fā)生。
5、專利文獻(xiàn)4記載了一種電池包裝膜用聚丙烯系樹脂組合物,該聚丙烯系樹脂組合物包含通過多段聚合而得到的丙烯-乙烯嵌段共聚物(a),該丙烯-乙烯嵌段共聚物(a)包含滿足乙烯含量等特定條件的丙烯系聚合物成分(a1)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(a2)。并記載了具有如下效果:由該組合物形成的膜的耐熱性、密封性和成型性優(yōu)異,具有高密封強(qiáng)度和耐沖擊性,變形加工時(shí)的耐白化性和抗裂性等平衡良好地得以整體提高。
6、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
7、專利文獻(xiàn)
8、專利文獻(xiàn)1:日本特開平9-111069號(hào)公報(bào)
9、專利文獻(xiàn)2:日本特開平4-300933號(hào)公報(bào)
10、專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-273398號(hào)公報(bào)
11、專利文獻(xiàn)4:日本特開2015-230777號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
2、然而,專利文獻(xiàn)3所記載的包裝材料在電池用途中不能期待充分的耐白化性。此外,事實(shí)上,專利文獻(xiàn)4所記載的組合物不能達(dá)到關(guān)于耐白化性所要求的水平。
3、鑒于上述問題,本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于:提供一種能夠用于食品包裝材料、建筑用材料和鋰離子電池的外包裝體等的、變形加工時(shí)的耐白化性優(yōu)異的樹脂組合物、包含含有該樹脂組合物的層的單層或多層膜。
4、用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
5、本發(fā)明例如涉及下述的[1]~[14]。
6、[1]
7、一種樹脂組合物,其含有:滿足下述(a)的丙烯系聚合物(a);滿足下述(b-1)的1-丁烯-乙烯共聚物(b);含有源自不飽和羧酸和/或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元的聚烯烴(c);和含有60~100摩爾%的源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物(d),其中,組合物中的上述1-丁烯-乙烯共聚物(b)的含量為7~38質(zhì)量%。
8、(a)在差示掃描量熱測定中觀測到的熔點(diǎn)為100℃以上。
9、(b-1)在將源自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元(i)和源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元(ii)的合計(jì)設(shè)為100摩爾%時(shí),上述結(jié)構(gòu)單元(i)的含量在70~97摩爾%的范圍,上述結(jié)構(gòu)單元(ii)的含量在3~30摩爾%的范圍。
10、[2]
11、如[1]所述的樹脂組合物,其含有:上述丙烯系聚合物(a)45~87.9質(zhì)量份;上述1-丁烯-乙烯共聚物(b)7~38質(zhì)量份;上述聚烯烴(c)0.1~10質(zhì)量份;和上述乙烯系聚合物(d)5~30質(zhì)量份,其中,將(a)、(b)、(c)和(d)的合計(jì)設(shè)為100質(zhì)量份。
12、[3]
13、如[1]或[2]所述的樹脂組合物,其中,上述聚烯烴(c)含有以源自馬來酸酐的結(jié)構(gòu)單元換算計(jì)為0.01~5質(zhì)量%的源自不飽和羧酸和/或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元,
14、并且,在上述聚烯烴(c)中,源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元在除了源自上述不飽和羧酸和/或其衍生物的結(jié)構(gòu)單元以外的結(jié)構(gòu)單元中的含量比例為90~100摩爾%。
15、[4]
16、如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,1-丁烯-乙烯共聚物(b)的基于13c-nmr計(jì)算出的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)(mmmm)在80~99.9%的范圍。
17、[5]
18、如[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,1-丁烯-乙烯共聚物(b)的重均分子量(mw)為100,000~600,000。
19、[6]
20、如[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,按照astm?d2240測得的肖氏d硬度為20~70的范圍。
21、[7]
22、一種單層或多層膜,其中,至少包含一層含有[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物的層。
23、[8]
24、一種多層膜,其中,至少包含一層含有[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物的層,并且含有上述樹脂組合物的層的兩面與其他層相接。
25、[9]
26、一種多層膜,其中,至少包含一層含有[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物的層,并且含有上述樹脂組合物的層的一面或兩面與含金屬層、聚烯烴層和極性樹脂層中的至少一層相接。
27、[10]
28、如[7]所述的單層或多層膜或者[8]或[9]所述的多層膜,其為食品包裝用膜。
29、[11]
30、如[7]所述的單層或多層膜或者[8]或[9]所述的多層膜,其為建筑材料用膜。
31、[12]
32、如[7]所述的單層或多層膜或者[8]或[9]所述的多層膜,其為電池包裝用膜。
33、[13]
34、如[7]所述的單層或多層膜或者[8]或[9]所述的多層膜,其為袋型電池包裝用膜。
35、[14]
36、一種單層或多層膜的制造方法,其包括對[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物進(jìn)行熔融擠出成型的工序。
37、發(fā)明效果
38、包含由本發(fā)明的樹脂組合物形成的層的單層或多層膜的變形加工時(shí)的耐白化性優(yōu)異,能夠適合用作食品包裝材料、建筑用材料和形成鋰離子電池等電池的外包裝體等的包裝材料。