本發(fā)明涉及一種包括聚丙烯、多相丙烯共聚物和玻璃纖維的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料以及包括所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制品。
背景技術(shù):
1、聚丙烯是一種在各種技術(shù)領(lǐng)域中廣泛使用的材料,并且增強(qiáng)聚丙烯在以前完全依賴非聚合物材料(特別地,金屬)的領(lǐng)域特別地具有重要意義。增強(qiáng)聚丙烯的一個(gè)特定實(shí)例是玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料。通過選擇聚丙烯的類型、玻璃纖維的量,有時(shí)通過選擇所用的增容劑的類型,此類材料能夠調(diào)整復(fù)合材料的性能。因此,如今玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是用于需要高剛度、耐熱變形性和抗沖擊的應(yīng)用的公認(rèn)的材料。然而,商業(yè)可獲得的纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的一個(gè)缺點(diǎn)是它們相當(dāng)高的排放量,這是由于聚合工藝中作為副產(chǎn)品獲得的相當(dāng)大量的低聚物和為了增加熔體流動(dòng)速率(mfr2)和可加工性可能需要的自由基誘導(dǎo)降解(通常稱為減粘裂化)引起的。這與以下事實(shí)有關(guān):不僅需要考慮纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料的最終性能,而且還需要考慮以有效的方式制造由其制成的制品,即復(fù)合材料的流動(dòng)性必須相當(dāng)高。
2、因此,需要玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料,該復(fù)合材料是剛性的并且具有相當(dāng)高的耐熱變形性和低排放量,并且可以利用高生產(chǎn)率進(jìn)行進(jìn)一步加工。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是:纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料必須包括具有寬分子量分布的茂金屬催化的聚丙烯和齊格勒-納塔催化的多相丙烯共聚物。因此,優(yōu)選的是這兩種聚合物都未經(jīng)過減粘裂化,即沒有在自由基誘導(dǎo)的過程中改性以降低分子量。
2、因此,本發(fā)明涉及一種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其包括
3、(a)基于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,30至60重量%的聚丙烯(pp1),
4、(b)基于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,10至40重量%的多相丙烯共聚物(heco),其中所述多相丙烯共聚物(heco)包括丙烯均聚物(h-pp2)和乙丙橡膠(epr),
5、(c)基于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,10至40重量%的玻璃纖維(gf),以及
6、(d)基于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,0.05至5.0重量%的增容劑(ca),
7、纖維增強(qiáng)復(fù)合材料中的聚丙烯(pp1)、多相丙烯共聚物(heco)、玻璃纖維(gf)和增容劑(ca)的總量為至少95重量%,
8、其中進(jìn)一步地,聚丙烯(pp1)具有
9、(i)在40.0至250g/10min范圍內(nèi)的根據(jù)iso?1133測量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃,2.16kg),
10、(ii)不大于0.5重量%的通過13c-nmr光譜法測定的共聚單體含量,如果存在,共聚單體為乙烯,
11、(iii)在大于4.5至低于8.5范圍內(nèi)的通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定的分子量分布(mwd),以及
12、(iv)在0.20至1.00%范圍內(nèi)的通過13c-nmr光譜法測定的2,1區(qū)域缺陷,
13、其中仍進(jìn)一步地,多相丙烯共聚物(heco)的丙烯均聚物(h-pp2)具有
14、(v)在0至低于0.10%范圍內(nèi)的通過13c-nmr光譜法測定的2,1區(qū)域缺陷。
15、這種復(fù)合材料的進(jìn)一步地優(yōu)選的實(shí)施方案在從屬于權(quán)利要求1的權(quán)利要求中進(jìn)行了定義,并且下面也進(jìn)行了更詳細(xì)的定義。
16、本發(fā)明還涉及包括至少95重量%的根據(jù)本發(fā)明的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的制品,優(yōu)選地汽車制品。
1.一種纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,包括
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述玻璃纖維嵌入連續(xù)相中,所述連續(xù)相包括至少98重量%的由所述聚丙烯(pp1)和所述多相丙烯共聚物(heco)組成的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述多相丙烯共聚物(heco)的所述丙烯均聚物(h-pp2)具有在40.0至250g/10min范圍內(nèi)的根據(jù)iso?1133測量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃,2.16kg),條件是所述聚丙烯(pp1)和所述多相丙烯共聚物(heco)的所述丙烯均聚物(h-pp2)之間的熔體流動(dòng)比mfr2[mfr2(pp1)/mfr2(h-pp2)]在0.80至1.20的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述聚丙烯(pp1)與所述丙烯均聚物(h-pp2)的混合物與所述乙丙橡膠(epr)之間的重量比[((pp1)+(h-pp2)/(epr)]在75:25至95:5的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述聚丙烯(pp1)與所述多相丙烯共聚物(heco)的所述丙烯均聚物(h-pp2)之間的重量比[(pp1)/(h-pp2)]在60:40至80:20的范圍內(nèi)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述多相丙烯共聚物(heco)的所述丙烯均聚物(h-pp2)具有在大于5.0至低于10.0范圍內(nèi)的通過凝膠滲透色譜法(gpc)測定的分子量分布(mwd)。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述多相丙烯共聚物(heco)具有在10至50g/10min范圍內(nèi)的根據(jù)iso?1133測量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃,2.16kg),以及在15至33摩爾%范圍內(nèi)的通過13c-nmr光譜法測定的乙烯含量。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述多相丙烯共聚物(heco)具有在22至45重量%范圍內(nèi)的根據(jù)iso?16152在25℃下測定的二甲苯冷可溶物(xcs)含量,并且所述多相丙烯共聚物(heco)具有在40至60摩爾%范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物(xcs)級分的通過13c-nmr測定的乙烯含量。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述多相丙烯共聚物(heco)的所述二甲苯冷可溶物(xcs)級分具有在2.0至5.0dl/g范圍內(nèi)的根據(jù)iso?1628/1(在十氫化萘中在135℃下)測量的特性粘度(iv)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述聚丙烯(pp1)具有在12至20重量%范圍內(nèi)的通過升溫洗脫分級(tref)在低于100℃下洗脫的級分。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述聚丙烯(pp1)為丙烯均聚物。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述玻璃纖維(gf)為短玻璃纖維,任選地所述短玻璃纖維(gf)在混合之前具有2.0至10.0mm的平均纖維長度。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述增容劑(ca)為極性改性聚丙烯,優(yōu)選地為馬來酸酐接枝的聚丙烯。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述馬來酸酐接枝的聚丙烯具有0.1至5.0重量%的馬來酸酐含量,以及優(yōu)選地70至250g/10min的根據(jù)iso?1133測量的熔體流動(dòng)速率mfr2(190℃,2.16kg)。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,其中所述纖維增強(qiáng)復(fù)合材料由以下各項(xiàng)組成