本發(fā)明涉及聚乙烯醇縮醛樹脂。

背景技術(shù)：

1、近年來，搭載于各種電子設(shè)備的電子部件的小型化、層疊化不斷發(fā)展，多層電路基板、層疊線圈、層疊陶瓷電容器等層疊型電子部件被廣泛使用。

2、其中，層疊陶瓷電容器通常經(jīng)過如下工序來制造。

3、首先，在將聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯系樹脂等粘結(jié)劑樹脂溶解于有機(jī)溶劑而得的溶液中添加增塑劑、分散劑等之后，加入陶瓷原料粉末，通過珠磨機(jī)、球磨機(jī)等混合裝置均勻地混合，在脫泡后得到具有一定粘度的漿料組合物。使用刮刀、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)等將該漿料組合物流延到脫模處理后的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜或sus板等支撐體面，通過對(duì)其進(jìn)行加熱等使溶劑等揮發(fā)成分蒸餾除去后，從支撐體剝離而得到陶瓷生片。

4、接著，通過絲網(wǎng)印刷在得到的陶瓷生片上涂布成為內(nèi)部電極的導(dǎo)電糊劑，并將由此得到的物質(zhì)交替層疊多片，進(jìn)行加熱壓接而制作層疊體。然后，進(jìn)行將層疊體中所含的粘結(jié)劑樹脂成分等進(jìn)行熱分解而除去的處理、即所謂的脫脂處理，經(jīng)過在進(jìn)行燒成而得的陶瓷燒結(jié)體的端面對(duì)外部電極進(jìn)行燒結(jié)的工序，得到層疊陶瓷電容器。

5、然而，以往的聚乙烯醇縮醛樹脂在溶解于有機(jī)溶劑的情況下會(huì)產(chǎn)生微量的未溶解物。如果存在這樣的未溶解物，則在制造層疊陶瓷電容器時(shí)，在脫脂工序和燒成工序中容易殘留空隙，或者陶瓷粉末的分散性降低。其結(jié)果是，所得到的制品的電特性降低。

6、因此，在將聚乙烯醇縮醛樹脂用于陶瓷生片的用途時(shí)，需要配合有機(jī)/無機(jī)化合物等，在用有機(jī)溶劑溶解后，進(jìn)行過濾工序，由此除去未溶解物。

7、對(duì)此，在專利文獻(xiàn)1中提出了一種聚乙烯醇縮醛樹脂，使用網(wǎng)眼5μm的過濾器，將溶解于甲乙酮和/或甲苯與乙醇的1：1混合溶劑而制成5重量％溶液的聚乙烯醇縮醛樹脂溶液在過濾溫度25℃、過濾壓10mmhg的條件下進(jìn)行過濾時(shí)，過濾流量的降低率小于10％。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其將ir吸收光譜中的波數(shù)3100～3700cm-1的范圍內(nèi)的峰的波數(shù)a(cm-1)和羥基量(摩爾％)控制在特定范圍。通過使用這樣的聚乙烯醇縮醛樹脂，從而在溶解于有機(jī)溶劑的情況下未溶解物少，能夠縮短過濾時(shí)間，由此能夠提高生產(chǎn)率。

8、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

9、專利文獻(xiàn)

10、專利文獻(xiàn)1：日本特開2005-325342號(hào)公報(bào)

11、專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開2021/060499號(hào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、發(fā)明要解決的課題

2、然而，在使用專利文獻(xiàn)1中記載的聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下，存在所得到的陶瓷生片的拉伸強(qiáng)度產(chǎn)生偏差(不均勻性)，并且斷裂點(diǎn)應(yīng)力變得不充分這樣的問題。特別是隨著陶瓷生片的薄層化，拉伸強(qiáng)度的均勻性、斷裂點(diǎn)應(yīng)力成為重要的特性。另外，在使用專利文獻(xiàn)2中記載的聚乙烯醇縮醛樹脂的情況下，所得到的陶瓷生片的拉伸強(qiáng)度的均勻性也存在改善的余地。

3、本發(fā)明的目的在于提供一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其特別是在用作陶瓷生片用的粘結(jié)劑時(shí)能夠得到拉伸強(qiáng)度的均勻性高、斷裂點(diǎn)應(yīng)力高的陶瓷生片。

4、用于解決課題的手段

5、本發(fā)明(1)涉及一種聚乙烯醇縮醛樹脂，所述聚乙烯醇縮醛樹脂通過13c-nmr(核磁共振)測(cè)定而得到的下述式(a)所示的三元組單元中的(a)’所示的次甲基c原子的峰積分值相對(duì)于下述式(a)、下述式(b)和下述式(c)所示的三元組單元中的(a)’、(b)’、(c)’所示的次甲基c原子的峰積分值的合計(jì)的比例小于0.23，所述聚乙烯醇縮醛樹脂的重均分子量為230000以上，在高效液相色譜(hplc)測(cè)定中，在保留時(shí)間為20～30分鐘的范圍內(nèi)觀測(cè)到的峰的半值寬度為0.50以下。

6、[化學(xué)式1]

7、

8、式(b)和式(c)中的r各自獨(dú)立地為氫或碳原子數(shù)1以上且20以下的烴基。

9、本發(fā)明(2)涉及本發(fā)明(1)中記載的聚乙烯醇縮醛樹脂，在溶液溫度為20℃的條件下，使用b型粘度計(jì)對(duì)將所述聚乙烯醇縮醛樹脂溶解于乙醇與甲苯的1：1混合溶劑中而得的5質(zhì)量％溶液進(jìn)行測(cè)定時(shí)的溶液粘度為30mpa·s以上且600mpa·s以下。

10、本發(fā)明(3)涉及本發(fā)明(1)或(2)中記載的聚乙烯醇縮醛樹脂，其羥基量為23摩爾％以上且40摩爾％以下。

11、本發(fā)明(4)涉及本發(fā)明(1)～(3)中任一項(xiàng)記載的聚乙烯醇縮醛樹脂，其乙酰基量為0.1摩爾％以上且5摩爾％以下。

12、本發(fā)明(5)涉及本發(fā)明(1)～(4)中任一項(xiàng)記載的聚乙烯醇縮醛樹脂，其分子量分布為2.75以下。

13、本發(fā)明(6)涉及本發(fā)明(1)～(5)中任一項(xiàng)記載的聚乙烯醇縮醛樹脂，其用于陶瓷生片。

14、本發(fā)明(7)涉及一種陶瓷生片用漿料組合物，其含有本發(fā)明(1)～(6)中任一項(xiàng)記載的聚乙烯醇縮醛樹脂、有機(jī)溶劑和陶瓷粉末。

15、本發(fā)明(8)涉及一種陶瓷生片，其是使用本發(fā)明(7)中記載的陶瓷生片用漿料組合物而得到的。

16、本發(fā)明(9)涉及一種層疊陶瓷電容器，其是使用本發(fā)明(8)中記載的陶瓷生片而得到的。

17、以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)敘述。

18、本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，就使用如下聚乙烯醇縮醛樹脂而得到的陶瓷生片而言，能夠得到拉伸強(qiáng)度得以均勻化、斷裂點(diǎn)應(yīng)力高的陶瓷生片，該聚乙烯醇縮醛樹脂通過13c-nmr測(cè)定而得到的上述式(a)所示的三元組單元中的(a)’所示的次甲基c原子的峰積分值相對(duì)于上述式(a)、上述式(b)和上述式(c)所示的三元組單元中的(a)’、(b)’、(c)’所示的次甲基c原子的峰積分值的合計(jì)的比例(由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列(日文：3連鎖)形成的三元組單元的峰積分值的比例)、高效液相色譜分析中的來自于聚乙烯醇縮醛的峰的半值寬度、重均分子量滿足特定關(guān)系，由此完成了本發(fā)明。

19、另外，本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂在制成陶瓷生片用漿料組合物的情況下，還能夠得到防止經(jīng)時(shí)的漿料粘度的上升、能夠提高生產(chǎn)率的效果。

20、對(duì)于本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂而言，通過13c-nmr測(cè)定而得到的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例小于0.23。通過設(shè)為上述范圍，能夠改善拉伸強(qiáng)度的均勻性、陶瓷漿料的經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性。

21、上述由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例的優(yōu)選的下限為0.14，優(yōu)選的上限為0.22，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為0.15，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為0.21。即，上述由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例優(yōu)選為0.14～0.22，進(jìn)一步優(yōu)選為0.15～0.21。

22、如果上述比例小于0.23，則聚乙烯醇縮醛樹脂的溶解性、鈦酸鋇的分散性提高，能夠制作更均勻的陶瓷生片，由此拉伸強(qiáng)度的均勻性變得良好。

23、需要說明的是，在本發(fā)明中，規(guī)定了“由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元”的峰積分值的比例，由此，與基于由二序列(日文：2連鎖)形成的二元組單元進(jìn)行測(cè)定的情況相比，能夠更準(zhǔn)確地確認(rèn)羥基的連續(xù)性。

24、上述由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例是上述式(a)所示的三元組單元中的(a)’所示的次甲基c原子的峰積分值的合計(jì)相對(duì)于上述式(a)、上述式(b)和上述式(c)所示的三元組單元中的(a)’、(b)’、(c)’所示的次甲基c原子的峰積分值的合計(jì)的比例，可以通過13c-nmr進(jìn)行測(cè)定。

25、關(guān)于上述式(a)、上述式(b)和上述式(c)所示的三元組單元中的(a)’、(b)’、(c)’所示的次甲基c原子的峰積分值的合計(jì)[i(a)’+i(b)’+i(c)’]，在將通過13c-nmr(核磁共振)測(cè)定而得到的13c-nmr譜中的下述(f)式所示的三元組單元的(f)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(f)’、將下述(g)式所示的三元組單元的(g)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(g)’、將下述(k)式所示的三元組單元的(k)’2的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(k)’2、將下述(i)式所示的三元組單元的(i)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(i)’、將下述(j)式所示的三元組單元的(j)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(j)’、以及將下述(m)式所示的三元組單元的(m)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(m)’時(shí)，可以通過它們的合計(jì)、即下述式(4)算出。

26、i(a)’+i(b)’+i(c)’＝i(f)’+i(g)’+i(k)’2+i(i)’+i(j)’+i(m)’????(4)

27、[化學(xué)式2]

28、

29、式(i)、式(j)和式(m)中的r6～r9各自獨(dú)立地為氫或碳原子數(shù)1以上且20以下的烴基。

30、關(guān)于上述式(a)所示的三元組單元中的(a)’所示的次甲基c原子的峰積分值[i(a)’]，在將通過13c-nmr(核磁共振)測(cè)定而得到的13c-nmr譜中的上述(f)式所示的三元組單元的(f)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(f)’、將上述(g)式所示的三元組單元的(g)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(g)’、將上述(k)式所示的三元組單元的(k)’2的位置的次甲基c原子所歸屬的峰的積分值設(shè)為i(k)’2時(shí)，可以通過它們的合計(jì)、即下述式(5)算出。

31、i(a)’＝i(f)’+i(g)’+i(k)’2?????(5)

32、上述式(a)所示的三元組單元的峰積分值相對(duì)于上述式(a)、上述式(b)和上述式(c)所示的三元組單元的峰積分值的合計(jì)的比例[i(a)’/(i(a)’+i(b)’+i(c)’)]可以通過下述式(6)算出。

33、i(a)’/(i(a)’+i(b)’+i(c)’)＝(i(f)’+i(g)’+i(k)’2)/(i(f)’+i(g)’+i(k)’2+i(i)’+i(j)’+i(m)’)(6)

34、在13c-nmr譜中，上述i(f)’為64.0～64.8ppm的區(qū)間的峰積分值，上述i(g)’為65.8～66.7ppm的區(qū)間的峰積分值。

35、另外，i(i)’為61.5～63.1ppm的區(qū)間的峰積分值，i(j)’為64.8～65.8ppm的區(qū)間的峰積分值，i(m)’為63.1～64.0ppm的區(qū)間的峰積分值。

36、上述i(k)’2為基于66.7～70.5ppm的區(qū)間的峰的積分值，但由于部分地與其他結(jié)構(gòu)的峰重復(fù)，所以可以通過與其他峰的差數(shù)來算出。上述i(k)’2例如由于下述結(jié)構(gòu)單元(e)的(e1)’的位置的次甲基c原子所歸屬的峰也存在于66.7～70.5ppm的區(qū)間，所以可以使用下述式(7)來算出峰積分值。

37、在此，i(t)為66.7～70.5ppm的區(qū)間的峰積分值，i(d1)’為結(jié)構(gòu)單元(d)的(d1)’的位置的具有內(nèi)消旋型的6元縮醛環(huán)的縮醛部分的次甲基c原子所歸屬的98.5～101.5ppm的區(qū)間的峰積分值，i(e1)’為結(jié)構(gòu)單元(e)的(e1)’的位置的具有外消旋型的6元縮醛環(huán)的縮醛部分的次甲基c原子所歸屬的91.5～94.5ppm的區(qū)間的峰積分值，i(d2)’為結(jié)構(gòu)單元(d)的(d2)’的位置即具有內(nèi)消旋型的6元縮醛環(huán)的主鏈的次甲基c原子所歸屬的71.0～74.6ppm的區(qū)間的峰積分值，i(e2)’為結(jié)構(gòu)單元(e)的(e2)’的位置的具有外消旋型的6元縮醛環(huán)的主鏈的次甲基c原子所歸屬的66.7～70.5ppm的區(qū)間的峰積分值。

38、i(k)?’2＝i(t)?-i(d1)?’×i(e2)?’÷i(d2)?’??(7)

39、[化學(xué)式3]

40、

41、式(d)和式(e)中的r4、r5各自獨(dú)立地為氫或碳原子數(shù)1以上且20以下的烴基。

42、上述由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例例如可以通過適當(dāng)設(shè)定原料聚乙烯醇樹脂的皂化度、醛種類、縮醛化反應(yīng)的條件、聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛基量、羥基量、乙?；?、重均分子量、數(shù)均分子量、分子量分布等來調(diào)整。

43、關(guān)于本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂，在溶液溫度為20℃的條件下，使用b型粘度計(jì)對(duì)將所述聚乙烯醇縮醛樹脂溶解于乙醇與甲苯的1：1混合溶劑中而得的5質(zhì)量％溶液進(jìn)行測(cè)定時(shí)的溶液粘度優(yōu)選為30mpa·s以上且600mpa·s以下。

44、從能夠使陶瓷生片的拉伸強(qiáng)度的斷裂點(diǎn)應(yīng)力或陶瓷生片用漿料的經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，上述粘度為30mpa·s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50mpa·s以上，特別優(yōu)選為60mpa·s以上。從能夠使陶瓷漿料組合物的粘度穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，上述粘度為600mpa·s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為400mpa·s以下，特別優(yōu)選為200mpa·s以下。即，上述粘度優(yōu)選為30～600mpa·s，進(jìn)一步優(yōu)選為50～400mpa·s，特別優(yōu)選為60～200mpa·s。

45、作為上述b型粘度計(jì)，例如可以使用東機(jī)產(chǎn)業(yè)公司制tvb-10形粘度計(jì)。另外，測(cè)定粘度時(shí)的轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速優(yōu)選根據(jù)溶液粘度適當(dāng)調(diào)整而測(cè)定，例如優(yōu)選在轉(zhuǎn)速0.3～100rpm的范圍內(nèi)使用spindleno.m1～m4進(jìn)行測(cè)定。

46、上述粘度例如可以通過適當(dāng)設(shè)定原料聚乙烯醇樹脂的皂化度、平均聚合度、縮醛化反應(yīng)的條件、聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛基量、羥基量、乙?；俊⒅鼐肿恿?、數(shù)均分子量、分子量分布等來調(diào)整。

47、本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選具有下述式(1)所示的具有縮醛基的結(jié)構(gòu)單元、下述式(2)所示的具有羥基的結(jié)構(gòu)單元、下述式(3)所示的具有乙?；慕Y(jié)構(gòu)單元。

48、[化學(xué)式4]

49、

50、上述式(1)中，r1表示氫原子或碳原子數(shù)1～20的烷基。

51、上述式(1)中，在r1為碳原子數(shù)1～20的烷基的情況下，作為該烷基，例如可舉出：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基等。其中，優(yōu)選甲基、正丙基。

52、在本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂中，上述式(1)所示的具有縮醛基的結(jié)構(gòu)單元的含量(以下，也稱為“縮醛基量”)的優(yōu)選的下限為55摩爾％，優(yōu)選的上限為75摩爾％。

53、如果上述縮醛基量為55摩爾％以上，則能夠提高在有機(jī)溶劑中的溶解性。如果上述縮醛基量為75摩爾％以下，則能夠制成拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的聚乙烯醇縮醛樹脂。

54、上述縮醛基量的更優(yōu)選的下限為57摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為60摩爾％，更優(yōu)選的上限為73摩爾％。即，上述縮醛基量?jī)?yōu)選為55～75摩爾％，更優(yōu)選為57～73摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為60～73摩爾％。

55、上述縮醛基量可以通過1h-nmr進(jìn)行測(cè)定。

56、需要說明的是，關(guān)于縮醛基量的計(jì)算方法，由于聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛基是將聚乙烯醇的2個(gè)羥基進(jìn)行縮醛化而得到的，所以采用對(duì)被縮醛化的2個(gè)羥基進(jìn)行計(jì)數(shù)的方法。

57、在本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂中，上述通式(2)所示的具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的含量(以下，也稱為“羥基量”)的優(yōu)選的下限為23摩爾％，優(yōu)選的上限為40摩爾％。

58、如果上述羥基量為23摩爾％以上，則能夠制成強(qiáng)韌性高的聚乙烯醇縮醛樹脂。如果上述羥基量為40摩爾％以下，則能夠充分提高在有機(jī)溶劑中的溶解性。

59、上述羥基量的更優(yōu)選的下限為25摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為27摩爾％，特別優(yōu)選的下限為29摩爾％，更優(yōu)選的上限為35摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為33摩爾％。即，上述羥基量?jī)?yōu)選為23～40摩爾％，更優(yōu)選為25～35摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為27～33摩爾％，特別優(yōu)選為29～33摩爾％。

60、上述羥基量可以通過1h-nmr進(jìn)行測(cè)定。

61、在本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂中，上述通式(3)所示的具有乙?；慕Y(jié)構(gòu)單元的含量(以下，也稱為“乙酰基量”)的優(yōu)選的下限為0.1摩爾％，優(yōu)選的上限為5摩爾％。

62、如果上述乙?；繛?.1摩爾％以上，則能夠抑制由聚乙烯醇縮醛樹脂中的羥基的分子內(nèi)和分子間的氫鍵所致的陶瓷生片用漿料組合物的高粘度化。如果上述乙?；繛?摩爾％以下，則聚乙烯醇縮醛樹脂的柔軟性不會(huì)過度提高，能夠提高處理性。

63、上述乙?；康母鼉?yōu)選的下限為0.3摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為0.5摩爾％，更優(yōu)選的上限為4摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為3摩爾％，特別優(yōu)選的上限為2摩爾％。即，上述乙酰基量?jī)?yōu)選為0.1～5摩爾％，更優(yōu)選為0.3～4摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5～3摩爾％，特別優(yōu)選為0.5～2摩爾％。

64、上述乙?；靠梢酝ㄟ^1h-nmr進(jìn)行測(cè)定。

65、本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂的重均分子量(mw)的下限為230000。通過使上述重均分子量為230000以上，能夠使拉伸強(qiáng)度良好。

66、上述重均分子量的優(yōu)選的下限為270000，更優(yōu)選的下限為290000，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為330000。

67、另外，從提高陶瓷生片用漿料的經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的上限為700000，更優(yōu)選的上限為450000。即，上述重均分子量?jī)?yōu)選為270000～700000，更優(yōu)選為290000～450000，進(jìn)一步優(yōu)選為330000～450000。

68、另外，本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂的數(shù)均分子量(mn)的優(yōu)選的下限為98000，優(yōu)選的上限為250000，更優(yōu)選的上限為160000。即，上述數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為98000～250000，更優(yōu)選為98000～160000。

69、本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂的重均分子量(mw)與數(shù)均分子量(mn)之比(mw/mn)即分子量分布的優(yōu)選的下限為2.2，更優(yōu)選的下限為2.4，優(yōu)選的上限為3.5，更優(yōu)選為3.0，進(jìn)一步優(yōu)選為2.75，特別優(yōu)選的上限為2.73，最優(yōu)選的上限為2.7。即，上述mw/mn優(yōu)選為2.2～3.5，更優(yōu)選為2.4～3.0，進(jìn)一步優(yōu)選為2.4～2.75，特別優(yōu)選為2.4～2.73，最優(yōu)選為2.4～2.7。通過設(shè)為上述范圍，能夠提高陶瓷生片用漿料的經(jīng)時(shí)粘度穩(wěn)定性、陶瓷生片的拉伸強(qiáng)度的均勻性。

70、上述mw、mn例如可以通過使用了適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)(例如聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))的凝膠滲透色譜(gpc)進(jìn)行測(cè)定。作為測(cè)定上述mw、mn時(shí)使用的柱，例如可舉出tskgel?superhzm-h等。

71、對(duì)于本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂而言，在制作薄膜陶瓷生片的情況下，從保持機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，平均聚合度的優(yōu)選的下限為600，更優(yōu)選的下限為800，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為1000，另外，從在有機(jī)溶劑中的溶解性、溶解粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選的上限為4000，更優(yōu)選的上限為3000，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為2500。即，上述平均聚合度優(yōu)選為600～4000，更優(yōu)選為800～3000，進(jìn)一步優(yōu)選為1000～2500。

72、需要說明的是，上述聚乙烯醇縮醛樹脂的平均聚合度與原料聚乙烯醇的平均聚合度相同。另外，上述平均聚合度可以依據(jù)jis?k6726進(jìn)行測(cè)定。

73、就本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂而言，在高效液相色譜(hplc)測(cè)定中，在保留時(shí)間為20～30分鐘的范圍內(nèi)觀測(cè)到的峰的半值寬度(hplc半值寬度)為0.50以下。通過使上述hplc半值寬度為上述范圍內(nèi)，能夠提高所得到的陶瓷生片的拉伸強(qiáng)度的均勻性。

74、上述hplc半值寬度優(yōu)選為0.30以上且0.50以下，更優(yōu)選為0.31以上且0.45以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.32以上且0.42以下，特別優(yōu)選為0.33以上且0.40以下。即，上述hplc半值寬度優(yōu)選為0.30～0.50，更優(yōu)選為0.31～0.45，進(jìn)一步優(yōu)選為0.32～0.42，特別優(yōu)選為0.33～0.40。

75、需要說明的是，上述半值寬度是指觀測(cè)到的峰的1/2(50％)的高度位置處的峰寬。

76、另外，上述hplc測(cè)定是指利用水-四氫呋喃/異丙醇＝7/3[體積比]混合溶液的洗脫液進(jìn)行的反相分配梯度高效液相色譜測(cè)定。

77、上述hplc測(cè)定例如可以在以下的測(cè)定條件下進(jìn)行。

78、hplc裝置：島津制作所公司制prominence

79、試樣濃度：0.2mg/ml

80、試樣溶劑：四氫呋喃(thf)/異丙醇(ipa)＝7/3[體積比]

81、注入量：20μl

82、檢測(cè)器：島津制作所公司制的蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(以下記為elsd)“elsd_ltii”

83、霧化器氣體：氮?dú)?氣體供給壓力＝350kpa)

84、檢測(cè)器溫度：35℃

85、ods柱：waters公司制“xbridge?beh?c18(內(nèi)徑2.1μm×10cm，填充劑粒徑3.5μm)”

86、柱溫：45℃

87、送液流量：流量(日文：惣流量)0.4ml/分鐘

88、本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂的hplc測(cè)定例如可以按照以下的步驟實(shí)施。

89、流動(dòng)相使用極性不同的種類的溶劑。優(yōu)選使用水作為高極性的流動(dòng)相a，使用thf/ipa＝7/3[體積比]作為低極性的流動(dòng)相b。在樣品注入前的時(shí)刻，hplc系統(tǒng)的柱內(nèi)部是被流動(dòng)相a/流動(dòng)相b以體積比計(jì)為9/1的混合溶劑充滿的狀態(tài)。在該狀態(tài)下注入樣品，從剛注入樣品后起用20分鐘使流動(dòng)相中的流動(dòng)相b的比例以一定速度(4.5vol％/分鐘)增加。從注入后20分鐘后起的10分鐘僅流動(dòng)流動(dòng)相b。

90、聚乙烯醇縮醛樹脂在分子中具有來自于縮醛環(huán)單體和乙烯基酯單體的低極性部位以及來自于乙烯醇單體的高極性部位。因此，發(fā)現(xiàn)在聚乙烯醇縮醛樹脂的分子中存在低極性部位和高極性部位的分布，影響拉伸強(qiáng)度的均勻性。通過hplc分析而得到的峰半值寬度w0.5h能夠判斷聚合物中的低極性部位和高極性部位的分布。如果w0.5h增加，則表示低極性部位和高極性部位的分布變寬，如果w0.5h減少，則表示分布變窄。通過使極性的分布變窄，從而聚乙烯醇縮醛樹脂均勻溶解，能夠制作均勻的陶瓷生片，因此能夠提高拉伸強(qiáng)度的均勻性。

91、通過上述hplc測(cè)定而得到的hplc半值寬度(峰半值寬度w0.5h)例如可以通過適當(dāng)設(shè)定原料聚乙烯醇樹脂的皂化度、皂化度分布、縮醛化反應(yīng)的條件、聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛基量、羥基量、乙?；俊⒅鼐肿恿?、數(shù)均分子量、分子量分布等來調(diào)整。

92、本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂通?？梢酝ㄟ^將聚乙烯醇樹脂縮醛化來制造。

93、作為上述聚乙烯醇樹脂，例如可以使用：通過利用堿、酸、氨水等對(duì)聚乙酸乙烯酯系樹脂進(jìn)行皂化而制造的樹脂等以往公知的聚乙烯醇樹脂。

94、上述聚乙烯醇樹脂可以被完全皂化，但如果至少在主鏈的1個(gè)部位具有最少1個(gè)單元的相對(duì)于內(nèi)消旋位、外消旋位而具有二連羥基(日文：2連の水酸基)的單元，則無需被完全皂化，而可以為部分皂化聚乙烯醇樹脂。另外，作為上述聚乙烯醇樹脂，也可以使用乙烯-乙烯醇共聚物樹脂、部分皂化乙烯-乙烯醇共聚物樹脂等能夠與乙烯醇共聚的單體與乙烯醇的共聚物。

95、上述聚乙酸乙烯酯系樹脂例如可舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。

96、上述聚乙烯醇樹脂的皂化度優(yōu)選為70摩爾％以上且99.5摩爾％以下，更優(yōu)選為95摩爾％以上且99.3摩爾％以下。即，上述皂化度優(yōu)選為70～99.5摩爾％，更優(yōu)選為95～99.3摩爾％。

97、通過使用上述聚乙烯醇樹脂，能夠使聚乙烯醇縮醛樹脂中的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例、粘度、hplc半值寬度為規(guī)定的范圍。

98、上述縮醛化優(yōu)選在水溶劑中、水和與水具有相容性的有機(jī)溶劑的混合溶劑中、或者有機(jī)溶劑中進(jìn)行。

99、作為上述與水具有相容性的有機(jī)溶劑，例如可以使用醇系有機(jī)溶劑。

100、作為上述有機(jī)溶劑，例如可舉出：醇系有機(jī)溶劑、芳香族有機(jī)溶劑、脂肪族酯系溶劑、酮系溶劑、低級(jí)烷烴系溶劑、醚系溶劑、酰胺系溶劑、胺系溶劑等。

101、作為上述醇系有機(jī)溶劑，例如可舉出：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等。

102、作為上述芳香族有機(jī)溶劑，例如可舉出：二甲苯、甲苯、乙苯、苯甲酸甲酯等。

103、作為上述脂肪族酯系溶劑，例如可舉出：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等。

104、作為上述酮系溶劑，例如可舉出：丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、二苯甲酮、苯乙酮等。

105、作為上述低級(jí)烷烴系溶劑，可舉出：己烷、戊烷、辛烷、環(huán)己烷、癸烷等。

106、作為上述醚系溶劑，可舉出：二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二乙醚等。

107、作為上述酰胺系溶劑，可舉出：n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙酰苯胺等。

108、作為上述胺系溶劑，可舉出：氨、三甲胺、三乙胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、苯胺、n-甲基苯胺、n,n-二甲基苯胺、吡啶等。

109、它們可以以單一成分(日文：単體)的形式使用，也可以將2種以上的溶劑混合使用。這些溶劑中，從對(duì)樹脂的溶解性和純化時(shí)的簡(jiǎn)易性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選乙醇、正丙醇、異丙醇、四氫呋喃。

110、上述縮醛化優(yōu)選在酸催化劑的存在下進(jìn)行。

111、上述酸催化劑沒有特別限定，可舉出：硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸等無機(jī)酸、甲酸、乙酸、丙酸等羧酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸等磺酸。這些酸催化劑可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上的化合物。其中，優(yōu)選鹽酸、硝酸、硫酸，特別優(yōu)選鹽酸。

112、作為上述縮醛化所使用的醛，可舉出具有碳原子數(shù)1～10的鏈狀脂肪族基團(tuán)、環(huán)狀脂肪族基團(tuán)或芳香族基團(tuán)的醛。作為這些醛，可以使用以往公知的醛。上述縮醛化反應(yīng)所使用的醛沒有特別限定，例如可舉出脂肪族醛、芳香族醛等。

113、作為上述脂肪族醛，可舉出：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、2-乙基己醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、戊醛等。

114、作為上述芳香族醛，可舉出：苯甲醛、肉桂醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、對(duì)羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、苯基乙醛、β-苯基丙醛等。

115、這些醛可以單獨(dú)使用1種，也可以組合使用2種以上。作為醛，其中，優(yōu)選縮醛化反應(yīng)性優(yōu)異、能夠?qū)ι傻臉渲瑤沓浞值膬?nèi)部增塑效果、其結(jié)果是能夠賦予良好的柔軟性的甲醛、乙醛、丁醛、2-乙基己醛、正壬醛。另外，從能夠得到耐沖擊性和與金屬的粘接性特別優(yōu)異的粘接劑組合物的方面考慮，更優(yōu)選甲醛、乙醛、丁醛。

116、作為上述醛的添加量，可以根據(jù)目標(biāo)聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛基量來適當(dāng)設(shè)定。特別是，如果相對(duì)于聚乙烯醇100摩爾％而優(yōu)選為55摩爾％以上且95摩爾％以下，更優(yōu)選為60摩爾％以上且90摩爾％以下，則縮醛化反應(yīng)高效地進(jìn)行，未反應(yīng)的醛也容易除去，因此優(yōu)選。即，上述醛的添加量?jī)?yōu)選為55～95摩爾％，更優(yōu)選為60～90摩爾％。

117、另外，添加上述醛時(shí)的溫度(醛投入溫度)優(yōu)選為0℃以上，更優(yōu)選為10℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15℃以上，特別優(yōu)選為18℃以上，優(yōu)選為55℃以下，更優(yōu)選為50℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為45℃以下，特別優(yōu)選為40℃以下。即，上述醛投入溫度優(yōu)選為0～55℃，更優(yōu)選為10～50℃，進(jìn)一步優(yōu)選為15～45℃，特別優(yōu)選為18～40℃。

118、通過設(shè)為上述醛投入溫度，能夠使上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例、粘度、hplc半值寬度為規(guī)定的范圍。

119、在上述縮醛化反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選在縮醛反應(yīng)前進(jìn)行利用鹽酸的水解工序或利用氫氧化鈉的皂化工序，其中，優(yōu)選進(jìn)行利用鹽酸的水解工序。通過進(jìn)行上述利用鹽酸的水解工序，能夠使上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例、粘度、hplc半值寬度為規(guī)定的范圍。例如，上述利用鹽酸的水解工序是指將聚乙烯醇在水加熱溶解后，投入鹽酸并進(jìn)行一定時(shí)間加熱攪拌，將聚乙烯醇中所含的乙?；鉃榱u基的工序。水解溫度、水解時(shí)間、鹽酸量可以根據(jù)原料聚乙烯醇的皂化度、水解后的目標(biāo)皂化度適當(dāng)調(diào)整。

120、上述水解溫度優(yōu)選為50℃以上，優(yōu)選為90℃以下。更優(yōu)選為53℃以上且85℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選為55℃以上且80℃以下，特別優(yōu)選為60℃以上且75℃以下。即，上述水解溫度優(yōu)選為50～90℃，更優(yōu)選為53～85℃，進(jìn)一步優(yōu)選為55～80℃，特別優(yōu)選為60～75℃。

121、上述水解時(shí)間優(yōu)選為30分鐘以上，優(yōu)選為10小時(shí)以下。更優(yōu)選為45分鐘以上且8小時(shí)以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1小時(shí)以上且7小時(shí)以下，特別優(yōu)選為2小時(shí)以上且6小時(shí)以下。即，上述水解時(shí)間優(yōu)選為30分鐘～10小時(shí)，更優(yōu)選為45分～8小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選為1～7小時(shí)，特別優(yōu)選為2～6小時(shí)。

122、相對(duì)于聚乙烯醇100重量份，上述鹽酸量?jī)?yōu)選為10重量份以上，優(yōu)選為250重量份以下。更優(yōu)選為15重量份以上且200重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30重量份以上且120重量份以下。即，相對(duì)于聚乙烯醇100重量份，上述鹽酸量?jī)?yōu)選為10～250重量份，更優(yōu)選為15～200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為30～120重量份。

123、上述縮醛化反應(yīng)優(yōu)選在規(guī)定溫度下投入醛后，在規(guī)定溫度下保持一定時(shí)間。

124、上述縮醛化反應(yīng)中的保持時(shí)間(反應(yīng)溫度)優(yōu)選為0.1小時(shí)以上且7小時(shí)以下，更優(yōu)選為0.5小時(shí)以上且5小時(shí)以下。即，上述保持時(shí)間優(yōu)選為0.1～7小時(shí)，更優(yōu)選為0.5～5小時(shí)。通過設(shè)為上述保持時(shí)間，能夠使上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例、粘度、hplc半值寬度為規(guī)定的范圍。

125、上述縮醛化反應(yīng)中的保持溫度優(yōu)選為-5℃以上且50℃以下，更優(yōu)選為5℃以上且40℃以下。即，上述保持溫度優(yōu)選為-5～50℃，更優(yōu)選為5～40℃。通過設(shè)為上述保持溫度，能夠使聚乙烯醇縮醛樹脂中的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例、粘度、hplc半值寬度為規(guī)定的范圍。

126、此外，水解溫度與保持溫度的溫度差(水解溫度-保持溫度)優(yōu)選設(shè)為5℃以上且50℃以下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為10℃以上且40℃以下。

127、上述縮醛化反應(yīng)可以在規(guī)定溫度下投入醛后，以規(guī)定的升溫速度進(jìn)行升溫，然后在規(guī)定溫度下保持一定時(shí)間。

128、上述縮醛化反應(yīng)中的升溫時(shí)間優(yōu)選為30分鐘以上且500分鐘以下，更優(yōu)選為60分鐘以上且400分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選為120分鐘以上且300分鐘以下。即，上述升溫時(shí)間優(yōu)選為30～500分鐘，更優(yōu)選為60～400分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為120～300分鐘。

129、另外，上述升溫速度優(yōu)選為0.1℃/分鐘以上且2℃/分鐘以下。即，上述升溫速度優(yōu)選為0.1～2℃/分鐘。

130、通過以上述升溫時(shí)間、升溫速度進(jìn)行升溫，能夠使上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的由具有羥基的結(jié)構(gòu)單元的三序列形成的三元組單元的峰積分值的比例、粘度、hplc半值寬度為規(guī)定的范圍。

131、通過在本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂中混合有機(jī)溶劑、陶瓷粉末，能夠制作陶瓷生片用漿料組合物。

132、作為上述有機(jī)溶劑，沒有特別限定，例如，只要能夠溶解上述聚乙烯醇縮醛樹脂就沒有特別限定，例如可舉出：丙酮、甲乙酮、二丙基酮、二異丁基酮等酮類。另外，可舉出：甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類、甲苯、二甲苯等芳香族烴類等。此外，可舉出：丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丁酯、己酸甲酯、己酸乙酯、己酸丁酯、乙酸2-乙基己酯、丁酸2-乙基己酯等酯類等。另外，可舉出：甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、萜品醇、二氫萜品醇、丁基溶纖劑乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、萜品醇乙酸酯、二氫萜品醇乙酸酯等。特別是，從涂敷性、干燥性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選醇類、酮類、芳香族烴類和它們的混合溶劑。其中，更優(yōu)選乙醇與甲苯的混合溶劑、甲乙酮與甲苯的混合溶劑。

133、上述陶瓷生片用漿料組合物中的上述有機(jī)溶劑的含量根據(jù)所使用的聚乙烯醇縮醛樹脂的種類等而設(shè)定，沒有特別限定，如果太少，則難以發(fā)揮混煉所需的溶解性。另外，如果過多，則有時(shí)陶瓷生片用漿料組合物的粘度變得過低，制作陶瓷生片時(shí)的處理性變差。因此，有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為20重量％以上且80重量％以下。即，上述有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選為20～80重量％。

134、作為上述陶瓷粉末，可舉出在陶瓷的制造中使用的金屬或非金屬的氧化物或非氧化物的粉末。另外，這些粉末的組成可以是單一組成，也可以將化合物狀態(tài)的粉末單獨(dú)使用或混合使用。需要說明的是，金屬的氧化物或非氧化物的構(gòu)成元素，包括陽離子或陰離子，均可以由單種元素形成，也可以由多種元素形成，還可以包含為了改良氧化物或非氧化物的特性而加入的添加物。具體而言，可舉出：li、k、mg、b、al、si、cu、ca、sr、ba、zn、cd、ga、in、y、鑭系元素、錒系元素、ti、zr、hf、bi、v、nb、ta、w、mn、fe、co、ni等的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硫化物等。

135、另外，如果根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)對(duì)通常被稱為復(fù)合氧化物的包含多種金屬元素的氧化物粉末的具體物質(zhì)進(jìn)行分類，則作為具有鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，可舉出：nanbo3、srzro3、pbzro3、srtio3、bazro3、pbtio3、batio3等。作為具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，可舉出：mgal2o4、znal2o4、coal2o4、nial2o4、mgfe2o4等。作為具有鈦鐵礦型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，可舉出mgtio3、mntio3、fetio3等。作為具有石榴石型結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，可舉出gdga5o12、y6fe5o12等。其中，本發(fā)明的改性聚乙烯醇縮醛樹脂對(duì)于與batio3的粉末進(jìn)行混合而得的陶瓷生片而顯示出高的特性。

136、上述陶瓷生片用漿料組合物可以含有增塑劑。通過添加增塑劑，能夠大幅提高所得到的陶瓷生片的機(jī)械強(qiáng)度和柔軟性。

137、作為上述增塑劑，例如可舉出：鄰苯二甲酸二辛酯(dop)、鄰苯二甲酸二丁酯(dbp)等鄰苯二甲酸二酯、己二酸二辛酯等己二酸二酯、三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇-二-庚酸酯、三乙二醇-二-庚酸酯等亞烷基二醇二酯等。

138、上述陶瓷粉末的平均粒徑?jīng)]有特別限定，例如，作為薄層陶瓷生片(厚度5μm以下)的制作用，優(yōu)選為0.5μm以下。

139、在上述陶瓷生片用漿料組合物中，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，上述增塑劑的含量的優(yōu)選的下限為7重量份，更優(yōu)選的下限為8.5重量份，優(yōu)選的上限為40重量份，更優(yōu)選的上限為30重量份。即，上述增塑劑的含量?jī)?yōu)選為7～40重量份，更優(yōu)選為8.5～30重量份。

140、上述陶瓷生片用漿料組合物可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂以外的聚乙烯醇縮醛樹脂、丙烯酸系樹脂、乙基纖維素等其他樹脂。在這樣的情況下，相對(duì)于全部粘結(jié)劑樹脂，本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂的含量?jī)?yōu)選為50重量％以上。

141、在上述陶瓷生片用漿料組合物中，可以根據(jù)需要適當(dāng)添加分散劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、表面活性劑、填充劑、脫模劑等，也可以根據(jù)情況少量添加丙烯酸系樹脂、氨基甲酸酯樹脂等其他樹脂。

142、作為制造上述陶瓷生片用漿料組合物的方法，沒有特別限定，例如可舉出：使用球磨機(jī)、混合磨機(jī)、三輥機(jī)等各種混合機(jī)將本發(fā)明的聚乙烯醇縮醛樹脂、有機(jī)溶劑、陶瓷粉末和根據(jù)需要添加的各種添加劑混合的方法等。

143、在涂敷上述陶瓷生片用漿料組合物之后，通過加熱使其干燥而得到陶瓷生片。

144、使用上述陶瓷生片，能夠制造陶瓷電子部件。例如，通過進(jìn)行在陶瓷生片的表面涂敷電極層用糊劑的工序、對(duì)將形成有電極層的陶瓷生片進(jìn)行層疊并加熱壓接而得到的層疊體進(jìn)行脫脂、燒成的工序，能夠制造陶瓷電子部件。

145、作為涂敷上述陶瓷生片用漿料組合物時(shí)的方法，沒有特別限定，例如可舉出輥涂機(jī)、模涂機(jī)、簾涂機(jī)等的方法。需要說明的是，關(guān)于其他具體的方法，可以使用以往公知的方法。

146、作為上述陶瓷電子部件，沒有特別限定，例如可舉出：層疊陶瓷電容器、層疊陶瓷電感器、電容器、壓電致動(dòng)器、層疊壓敏電阻器、層疊熱敏電阻器、emi濾波器、氮化鋁多層基板、氧化鋁多層基板等。這樣的層疊陶瓷電容器也是本發(fā)明之一。

147、在上述陶瓷電子部件的制造方法中，進(jìn)行在上述陶瓷生片的表面涂敷電極層用糊劑的工序。

148、作為電極層用糊劑，例如可以通過將聚乙烯醇縮醛樹脂、乙基纖維素、丙烯酸系樹脂等作為粘結(jié)劑樹脂溶解于有機(jī)溶劑，使導(dǎo)電粉末等分散而得到。這些樹脂可以單獨(dú)使用，也可以混合使用2種以上。含有聚乙烯醇縮醛樹脂的電極層用糊劑在加熱壓接工序中對(duì)陶瓷生片顯示優(yōu)異的粘接性，因此優(yōu)選。

149、在上述陶瓷電子部件的制造方法中，在制作了上述的形成有電極層的陶瓷生片后，對(duì)將同樣地制作的形成有電極層的陶瓷生片層疊并加熱壓接而得到層疊體進(jìn)行脫脂、燒成，由此得到解決了片材侵蝕(日文：シートアタック)、裂紋等問題的層疊陶瓷電子部件。

150、需要說明的是，對(duì)于上述加熱壓接工序、對(duì)層疊體進(jìn)行脫脂、燒成的工序沒有特別限定，可以使用以往公知的方法。

151、發(fā)明效果

152、根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其特別是在用作陶瓷生片用的粘結(jié)劑時(shí)能夠得到拉伸強(qiáng)度得以均勻化、斷裂點(diǎn)應(yīng)力高的陶瓷生片。