[]本發(fā)明涉及樹脂組合物和由其成型的可生物降解成型制品。

背景技術(shù)：

1、熱塑性樹脂具有優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)和化學(xué)特性，因此用于各種領(lǐng)域，例如飲用水容器，醫(yī)療應(yīng)用，食品包裝，食品容器，汽車成型制品和農(nóng)用乙烯基樹脂。

2、其中，由于聚乙烯膜等具有優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)并且對人體無毒，并且在受熱時還可以連續(xù)變形，因此聚乙烯膜主要用作食品包裝用熱封袋或農(nóng)用地膜等。

3、食品包裝用熱封袋廣泛用于食品等的真空包裝，并且即使在低密封溫度下也能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的粘合強(qiáng)度的聚乙烯膜主要用于食品包裝用熱封袋。

4、農(nóng)用地膜通常用于覆蓋耕作法。覆蓋物是在種植作物時覆蓋土壤表面的材料。當(dāng)土壤的上表面覆蓋有各種類型的材料時，可以阻止雜草生長，可以預(yù)防害蟲，因此可以減少殺蟲劑的使用。另外，可以容易地控制土壤的溫度，在土壤中培養(yǎng)有益細(xì)菌，防止土壤侵蝕和保持土壤水分。覆蓋材料的實(shí)例可以包括水稻秸稈、諸如禾草等作物的葉子、或聚烯烴類薄膜，并且通常主要使用諸如聚乙烯薄膜等合成樹脂。

5、然而，聚乙烯膜在自然環(huán)境中不分解，并且在再循環(huán)方面也具有限制。特別地，近來，諸如廢棄聚乙烯膜等塑料輸入海洋中,并且由于海洋中的回流和陽光而破碎成非常微小的微塑料，這種現(xiàn)象是新出現(xiàn)的問題。已知超過數(shù)十億至數(shù)百億的不計(jì)其數(shù)的這樣的微塑料漂浮在海洋中，輸入海洋生物體內(nèi)，在生態(tài)系統(tǒng)中積累，并影響整個食物鏈。

6、因此，近期對可生物降解塑料的興趣已經(jīng)增加。在可生物降解塑料中，聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯(在下文中稱為pbat)和聚乳酸(在下文中稱為pla)作為可生物降解塑料已經(jīng)受到關(guān)注，并且持續(xù)努力以改善同時含有pbat和pla的可生物降解樹脂組合物中的pbat和pla的相容性。

7、用于含有pbat和pla的可生物降解樹脂組合物的相容劑根據(jù)操作原理可以分為物理相容劑和化學(xué)相容劑。作為物理相容劑，使用含有pbat或pla的共聚物的相容劑是代表性的。然而，當(dāng)使用這種物理相容劑時，由于物理相容劑起到與增塑劑相似的作用，因此缺點(diǎn)在于機(jī)械性質(zhì)劣化。

8、化學(xué)相容劑使用包含可與聚合物的兩端反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，并且充當(dāng)擴(kuò)鏈劑，從而表現(xiàn)出分子量增加的特性。然而，缺點(diǎn)在于當(dāng)官能團(tuán)的反應(yīng)過度發(fā)生時，樹脂組合物的粘度快速增加，從而導(dǎo)致難以加工。因此，在樹脂組合物中通常使用非常有限的量的常規(guī)化學(xué)相容劑。

9、同時，專利登記號10-2045863(專利文獻(xiàn)1)公開了一種包含環(huán)氧基團(tuán)并且含有使用苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作為基礎(chǔ)材料的共聚物的可生物降解聚酯膜。當(dāng)專利文獻(xiàn)1中公開的共聚物用作pbat和pla的相容劑時，使用特定量以上的該共聚物導(dǎo)致以下缺點(diǎn)：不僅在pbat和pla之間的界面處形成pbat-g-pla，而且在每種樹脂中大量形成pbat-g-pbat和/或pla-g-pla，因此導(dǎo)致樹脂組合物的粘度快速增加。由于在樹脂組合物的加工期間難以控制這種粘度的快速增加，所以限制了樹脂組合物的應(yīng)用的擴(kuò)展。因此，重要的是確保相容劑在包含非均質(zhì)可生物降解樹脂的可生物降解樹脂組合物中保持作為化學(xué)相容劑的性能的同時，能夠通過將粘度的增加控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)而確?？杉庸ば?。

10、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

11、[專利文件]

12、(專利文獻(xiàn)1)kr?10-2045863b1

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、技術(shù)問題

2、本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題而做出的，并且提供了一種包含非均質(zhì)可生物降解樹脂的可生物降解樹脂組合物，其中，通過改善非均質(zhì)可生物降解樹脂之間的相容性以調(diào)整熔體流動比和熔融焓，從而在改善機(jī)械性質(zhì)的同時防止樹脂組合物的粘度增加。

3、即，本發(fā)明的目的在于提供一種包含非均質(zhì)可生物降解樹脂的可生物降解樹脂組合物，其中，由于改善的相容性而使樹脂組合物的熔體流動比和熔融焓得到調(diào)整，因此樹脂組合物在具有改善的機(jī)械性質(zhì)的同時通過防止粘度增加而還具有優(yōu)異的加工性。

4、此外，本發(fā)明的另一個目的在于提供由所述樹脂組合物成型并且表現(xiàn)出可生物降解性的成型制品。

5、技術(shù)方案

6、為了解決上述限制，本發(fā)明提供了一種樹脂組合物和成型制品。

7、(1)本發(fā)明提供了一種樹脂組合物，其包含第一可生物降解樹脂和第二可生物降解樹脂，其中，根據(jù)iso?1133在190℃下以5kg的負(fù)載下測量的熔體流動比為3.0g/10min至13.5g/10min，并且熔融焓(δhm)為0.01j/g至3.6j/g，所述熔融焓是使用差示掃描量熱儀(dsc)通過以下方式測量的：添加8mg(誤差范圍為1mg)的樣品，在氮?dú)饬飨乱?0℃/min的升溫速率一次加熱至180℃，然后以10℃/min的降溫速率冷卻至-50℃，并且其次以10℃/min的升溫速率二次加熱至180℃。

8、(2)在本發(fā)明的上述(1)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述第一可生物降解樹脂包含脂族聚酯單元和芳族聚酯單元。

9、(3)在本發(fā)明的上述(1)或(2)任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述第一可生物降解樹脂包含聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯。

10、(4)在本發(fā)明的上述(1)至(3)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述第二可生物降解樹脂包含聚乳酸。

11、(5)在本發(fā)明的上述(1)至(4)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，相對于所述第一可生物降解樹脂和所述第二可生物降解樹脂的100重量份的總和，所述第一可生物降解樹脂的含量為50重量份至90重量份，并且所述第二可生物降解樹脂的含量為10重量份至50重量份。

12、(6)在本發(fā)明的上述(1)至(4)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，根據(jù)iso?1133在190℃下以5kg的負(fù)載測量的所述樹脂組合物的熔體流動比為4.5g/10min至12.0g/10min。

13、(7)在本發(fā)明的上述(1)至(6)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，熔融焓(δhm)為0.1j/g至3.5j/g，所述熔融焓是使用差示掃描量熱儀(dsc)通過以下方式測量的：添加8mg(1mg的誤差范圍)的樣品，在氮?dú)饬飨乱?0℃/min的升溫速率一次加熱至180℃，然后以10℃/min的降溫速率冷卻至-50℃，并且其次以10℃/min的升溫速率二次加熱至180℃。

14、(8)在本發(fā)明的上述(1)至(7)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，整個樹脂組合物的重均分子量為137000至200000。

15、(9)在本發(fā)明的上述(1)至(8)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，根據(jù)astm?d638在50mm/min的拉伸速度下測量的所述樹脂組合物的拉伸強(qiáng)度為245kgf/cm2至500kgf/cm2。

16、(10)在本發(fā)明的上述(1)至(9)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，還包含丙烯酰類共聚物和由所述丙烯酰類共聚物衍生的相容化部分中的至少一種。

17、(11)在本發(fā)明的上述(1)至(10)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類共聚物包含(甲基)丙烯酸甲酯單體單元、含有環(huán)氧基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體單元、和具有2至10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯類單體單元。

18、(12)在本發(fā)明的上述(1)至(11)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類共聚物包含25重量％至65重量％的所述(甲基)丙烯酸甲酯單體單元、15重量％至60重量％的所述含有環(huán)氧基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體單元、和5重量％至32重量％的所述具有2至10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯類單體單元。

19、(13)在本發(fā)明的上述(1)至(12)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，相對于100重量份的所述第一可生物降解樹脂和所述第二可生物降解樹脂的總和，所述丙烯酰類共聚物和所述由所述丙烯酰類共聚物衍生的相容化部分的含量為0.01重量份至10重量份。

20、(14)在本發(fā)明的上述(1)至(13)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類共聚物的環(huán)氧當(dāng)量(e.e.w)為200g/eq至800g/eq。

21、(15)在本發(fā)明的上述(1)至(14)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類共聚物的重均分子量為10000至100000。

22、(16)在本發(fā)明的上述(1)至(15)中的任一項(xiàng)中，提供了所述樹脂組合物，其中，所述丙烯酰類共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為45℃至85℃。

23、(17)本發(fā)明提供了由(1)至(16)中的任一項(xiàng)中的樹脂組合物成型的成型制品。

24、有益效果

25、本發(fā)明的樹脂組合物是包含非均質(zhì)可生物降解樹脂的樹脂組合物，其通過在改善機(jī)械性質(zhì)的同時防止粘度增加而具有優(yōu)異的加工性。

26、此外，由本發(fā)明的樹脂組合物成型的成型制品具有優(yōu)異的機(jī)械性質(zhì)并表現(xiàn)出可生物降解性。