本公開涉及可固化含氟彈性體組合物,該可固化含氟彈性體組合物含有具有有機(jī)催化劑的化合物和包含兩個(gè)鄰苯二甲腈基團(tuán)的添加劑。還描述了此類化合物用以固化含有腈固化位點(diǎn)基團(tuán)的無定形含氟聚合物的用途以及經(jīng)固化的組合物。
背景技術(shù):
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、抗壓縮永久變形性能是材料在給定的溫度下受負(fù)荷壓縮持續(xù)一定時(shí)間段之后恢復(fù)到其原始厚度的能力。當(dāng)在升高的溫度下對(duì)高度氟化的彈性體測試抗壓縮永久變形性能時(shí),該溫度通常為275℃或甚至300℃。然而,在一些應(yīng)用中,含氟彈性體在極端溫度條件(例如,至少325℃、330℃或甚至335℃)下使用。因此,需要確定當(dāng)經(jīng)受極端溫度時(shí)表現(xiàn)出良好的壓縮永久變形的組合物。
2、在一個(gè)方面中,描述了一種組合物,該組合物包含(i)包含腈基團(tuán)的未固化的高度氟化的無定形聚合物,其中該高度氟化的無定形聚合物的聚合物主鏈的至少80摩爾%的氫原子已經(jīng)被氟原子取代,(ii)包含有機(jī)陽離子和式i的陰離子的催化劑:
3、
4、其中每個(gè)r和r'獨(dú)立地為h、鹵素、烷基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基,并且它們也可以是鹵化的、氟化的或全氟化的,任選地其中每個(gè)r基團(tuán)或r'基團(tuán)可以獨(dú)立地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子;其中r基團(tuán)和r'基團(tuán)中的兩個(gè)或更多個(gè)可以一起形成環(huán),條件是r'不能是鹵素;以及
5、(iii)根據(jù)式ii的添加劑
6、
7、其中x1和x2獨(dú)立地選自o或s,并且l包含至少一個(gè)多價(jià)六元芳烴基團(tuán)。
8、在另一個(gè)方面中,描述了一種制品。描述了包含經(jīng)固化的彈性體的制品,該經(jīng)固化的彈性體衍生自組合物,該組合物包含(i)包含腈基團(tuán)的未固化的高度氟化的無定形聚合物,其中該高度氟化的無定形聚合物的聚合物主鏈的至少80摩爾%的氫原子已經(jīng)被氟原子取代,(ii)包含有機(jī)陽離子和式i的陰離子的催化劑:
9、
10、其中每個(gè)r和r'獨(dú)立地為h、鹵素、烷基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基,并且它們也可以是鹵化的、氟化的或全氟化的,任選地其中每個(gè)r基團(tuán)或r'基團(tuán)可以獨(dú)立地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子;其中r基團(tuán)和r'基團(tuán)中的兩個(gè)或更多個(gè)可以一起形成環(huán),條件是r'不能是鹵素;以及
11、(iii)根據(jù)式ii的添加劑
12、
13、其中x1和x2獨(dú)立地選自o或s,并且l包含至少一個(gè)多價(jià)六元芳烴基團(tuán)。
14、在又另一個(gè)方面中,描述了包含有機(jī)陽離子和式i的陰離子的催化劑以及根據(jù)式ii的添加劑用以固化包含腈基團(tuán)的未固化的高度氟化的無定形聚合物的用途:
15、
16、其中每個(gè)r和r'獨(dú)立地為h、鹵素、烷基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基,并且它們也可以是鹵化的、氟化的或全氟化的,任選地其中每個(gè)r基團(tuán)或r'基團(tuán)可以獨(dú)立地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子;其中r基團(tuán)和r'基團(tuán)中的兩個(gè)或更多個(gè)可以一起形成環(huán),條件是r'不能是鹵素;
17、
18、其中x1和x2獨(dú)立地選自o或s,并且l包含至少一個(gè)多價(jià)六元芳烴基團(tuán),其中該高度氟化的無定形聚合物的聚合物主鏈的至少80摩爾%的氫原子已經(jīng)被氟原子取代。
19、以上
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
并非旨在說明每個(gè)實(shí)施方案。在下面的具體實(shí)施方式中還列出了本發(fā)明的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的細(xì)節(jié)。根據(jù)本說明書和權(quán)利要求書,其他特征、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見。
1.一種組合物,包含
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中每個(gè)r為f,并且r'選自h、苯基、甲氧基苯基、甲苯甲酰基、苯氧基、氟代苯基、三氟甲基苯基和cf3。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中式i包含2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙酸四烷基銨、1,1,1,3,3,3-六氟異丙酸四烷基銨、2-苯基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙酸四丁基鏻、1,1,1,3,3,3-六氟異丙酸四丁基鏻、2-甲氧基苯基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙酸四丁基鏻或2-對(duì)甲苯甲?;?1,1,1,3,3,3-六氟異丙酸四丁基鏻中的至少一種。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述未固化的高度氟化的無定形聚合物的聚合物主鏈的氫原子的至少95摩爾%已經(jīng)被氟原子取代。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述未固化的高度氟化的無定形聚合物包含重復(fù)單元,所述重復(fù)單元衍生自包含腈基團(tuán)的全氟化的單體、四氟乙烯(tfe)以及選自由全氟烷基乙烯基醚(pave)和全氟烷基烯丙基醚(paae)組成的組的至少一種共聚單體。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述未固化的高度氟化的無定形聚合物包含至少1摩爾%且不大于5摩爾%的腈基團(tuán)。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物包含至少0.05重量%至至多5重量%的所述催化劑。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物包含至少0.05重量%至至多9重量%的根據(jù)式(ii)的所述化合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中l(wèi)為二價(jià)、三價(jià)或四價(jià)基團(tuán)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中l(wèi)為
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的組合物,其中l(wèi)為
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物進(jìn)一步包含填料,其中所述填料為炭黑或聚四氟乙烯中的至少一種。
13.一種制品,所述制品包含經(jīng)固化的彈性體,所述經(jīng)固化的彈性體衍生自根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的組合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制品,其中所述制品在335℃下70小時(shí)之后具有不大于80%的壓縮永久變形。
15.一種制造高度氟化的彈性體的方法,所述方法包括:
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法,所述方法進(jìn)一步包括
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述非等溫?zé)嵫h(huán)包括在小于1小時(shí)內(nèi)到至少300℃的溫度的最終升溫。
18.催化劑和添加劑用以固化包含腈基團(tuán)的高度氟化的無定形聚合物的用途,其中所述高度氟化的無定形聚合物的聚合物主鏈的至少80摩爾%的氫原子已經(jīng)被氟原子取代;所述催化劑包含有機(jī)陽離子和式i的陰離子: