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基于甲基丙烯酸乙酯的反應性樹脂的制作方法

文檔序號:40609787發(fā)布日期:2025-01-07 20:51閱讀:7來源:國知局
基于甲基丙烯酸乙酯的反應性樹脂的制作方法

本發(fā)明涉及一種反應性樹脂,其至少含有甲基丙烯酸乙酯,具有在1至12?mg(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值的預聚物,以及任選地,要么引發(fā)劑要么促進劑。此外,本發(fā)明涉及包含根據(jù)本發(fā)明的反應性樹脂和固化劑組分的雙組分(2k)體系,以及所述雙組分體系作為道路標記、道路修復配混料、膨脹型涂料、地坪涂料、澆注樹脂、建筑保護材料、膜、密封材料(abdichtung)、涂覆組合物和/或?qū)訅航M合物的用途。


背景技術:

1、反應性樹脂和含有它們的雙組分體系本身是已知的。減少反應性樹脂的揮發(fā)性成分和因此減少在其使用期間操作者的暴露和氣味負荷長期以來就是開發(fā)的目標。這種反應性樹脂描述在各種現(xiàn)有技術文獻中。

2、ep?2?739?677?b1涉及一種無氣味的(甲基)丙烯酸系反應性樹脂,其含有選自極性環(huán)狀取代酯的高沸點反應性(甲基)丙烯酸系單體。這些用作(甲基)丙烯酸甲酯(mma)的替代物。盡管這些樹脂在實驗室條件下可以無粘性地固化,但是在第一次施加涂層之后的適用期內(nèi)在膜隨后受到干擾的情況下石蠟膜的未充分再形成在實踐中已經(jīng)證明是有問題的。由于有限的適用期,例如通常必須總是在先前已經(jīng)施加的涂層上重復施加新鮮的涂層批料。在這種情況下,為了均衡化,先前施加的涂層必須在施加后幾分鐘用新鮮制備的涂料再次輥涂。這造成最初已經(jīng)形成的石蠟膜的破壞,其必須再次完全形成才能允許涂層在表面處的無粘性固化。這用基于所述高沸點反應性(甲基)丙烯酸系單體的反應性樹脂并不總能得到保證。特別地,覆蓋大面積的涂層有時因此具有的缺陷是,容易沾污并且使該涂層更容易受到介質(zhì)侵蝕,并且可能進而會在罩面涂層中引起缺陷,因此這些樹脂在實踐中只能在非常有限的程度上使用。

3、us?2019/0264042?a1公開了用于基于(甲基)丙烯酸酯的地坪涂料,特別是基于(甲基)丙烯酸甲酯的地坪涂料的冷固化型反應性樹脂配制劑,其包含氣味劑以改善氣味。但是,在此,揮發(fā)性組分的排放水平,特別是(甲基)丙烯酸甲酯的排放,在施加過程中保持不變,并且氣味只是被掩蓋。

4、wo?2016/026757?a1公開了一種基于冷塑料的用于標記或涂布地坪表面或道路,如公路的防污反應性樹脂密封劑。這種密封劑導致減少污垢粘附,尤其是在炎熱和/或干燥的多塵環(huán)境中。這意味著即使在干燥炎熱的地區(qū),該標記也保持比常規(guī)標記更易見。所述方法的缺點是在兩個標記層的施加中涉及的額外工作。

5、wo?2011/006767?a1公開了用于標記道路,如公路的配制劑,其在施加后在縮短的等待時間之后可以再次恢復在其上行駛。實施例描述了具有酸官能的聚合物的用途。所公開的反應性樹脂的缺點是高比例的交聯(lián)劑,由此導致道路標記僅具有低柔性并且傾向于變脆和剝落,尤其是在以較厚的層施加時。

6、wo?2013/185993?a1公開了用于標記或涂布地坪表面或道路,例如公路的配制劑(反應性樹脂)。所述配制劑對健康的危害較低并且具有良好的機械性質(zhì)。特別地,據(jù)稱提供具有促進劑胺的低含量的同時快速固化型反應性樹脂。該文獻特別涉及含有不對稱芳族叔胺作為促進劑組分的反應性樹脂。所公開的反應性樹脂的缺點是,僅僅解決在其它使用性質(zhì)不變的情況下,即特別在沾污性不變的情況下,由促進劑胺組分引起的健康危害和所述組分在樹脂中的效率。沒有描述減少由于暴露于揮發(fā)性組分如(甲基)丙烯酸甲酯或由于使用含鄰苯二甲酸酯的過氧化物而對操作者的健康危害的措施。

7、cn?105?753?367?a描述了一種用于橋梁修復的含樹脂的組合物。該樹脂含有兩種不同類型的單體、預聚物和引發(fā)劑。沒有公開酸值為1至12?mg?(koh)/g的預聚物。

8、cn?111?005?287?a描述了一種修復道路的方法。這種方法使用含有丙烯酸酯單體、丙烯酸系樹脂聚合物、硅烷、填料、促進劑和阻聚劑的表面修復材料。沒有公開酸值為1至12?mg?(koh)/g的預聚物。

9、ep?2?979?851?a1涉及一種生產(chǎn)復合材料半成品和將其進一步加工成模制品的方法。在這種方法中,用尤其含有單體和預聚物的樹脂組合物浸漬纖維狀載體。沒有公開酸值為1至12?mg?(koh)/g的預聚物。

10、us?2017/0029563?a1公開了一種涂料體系,其含有(甲基)丙烯酸系單體和具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團的反應性聚合物、低聚物或預聚物。沒有公開酸值為1至12?mg(koh)/g的預聚物。

11、現(xiàn)有技術中描述的一些反應性樹脂已經(jīng)部分具有良好的在其氣味方面的性質(zhì)。但是,它們在其加工和/或其沾污傾向方面通常具有缺點。此外,它們通常沒有提供減少單體排放的解決方案,而是僅通過添加芳香物質(zhì)來掩蓋其氣味。


技術實現(xiàn)思路

1、目的

2、因此,需要替代性的反應性樹脂和雙組分體系,其不具有現(xiàn)有技術中描述的反應性樹脂和雙組分體系的缺點或僅在降低程度上具有這些缺點。特別地,該替代性的反應性樹脂和雙組分體系應該在加工時具有減少的有機成分排放。此外,該雙組分體系應該特別適合用作道路標記和地坪涂料,尤其是具有降低的沾污性的那些。

3、解決方案

4、通過含有以下組分的反應性樹脂實現(xiàn)這一目的:

5、5重量%至94重量%的甲基丙烯酸乙酯,

6、5重量%至50重量%的至少一種具有在1至12?mg?(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值的預聚物,

7、0重量%至50重量%的至少一種低聚物,

8、0重量%至30重量%的至少一種交聯(lián)劑,

9、0重量%至80重量%的至少一種共聚單體,

10、和任選地,0.1重量%至10重量%的至少一種引發(fā)劑或0.1重量%至5重量%的至少一種促進劑,

11、在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計。

12、通過包含以下組分的雙組分體系進一步實現(xiàn)這一目的:

13、根據(jù)權利要求1至12任一項所述的反應性樹脂和

14、固化劑組分,其含有0.1重量%至10重量%的至少一種引發(fā)劑或0.1重量%至5重量%的至少一種促進劑,在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計,其中

15、所述反應性樹脂含有所述至少一種引發(fā)劑,并且所述固化劑組分含有所述至少一種促進劑,或者

16、所述反應性樹脂含有所述至少一種促進劑,并且所述固化劑組分含有所述至少一種引發(fā)劑。

17、令人驚訝地發(fā)現(xiàn),含有本發(fā)明的反應性樹脂的雙組分體系即使在低環(huán)境溫度下和在與大氣氧接觸時也無粘性地固化。它們在其表面上也具有特別低的沾污性,尤其是當用于生產(chǎn)道路標記和/或地坪涂料時。特別低的沾污性特別歸因于甲基丙烯酸乙酯與具有在1至12?mg?(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值的預聚物組合使用。

18、此外,該反應性樹脂和雙組分體系可以以減少的排放,特別是減少的單體排放施加。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,當反應性樹脂基本上不含(甲基)丙烯酸甲酯時,情況尤其如此。特別是無鄰苯二甲酸酯的固化劑用于加工該新型雙組分體系的使用使得能夠進一步降低健康風險。這代表了進一步特別優(yōu)選的實施方案。本發(fā)明的反應性樹脂和雙組分體系對于手動表面應用,特別是作為道路標記、道路修復配混料、膨脹型涂料、地坪涂料、澆注樹脂、建筑保護材料、密封材料、膜、涂覆組合物和/或?qū)訅航M合物具有足夠長的加工時間。該反應性樹脂和/或雙組分體系因此可以用加工工具覆蓋涂布或輥涂多次以使表面均一化和/或成型,而這不會引起表面處的固化干擾。該反應性樹脂,特別是基本上不含(甲基)丙烯酸甲酯的反應性樹脂,還使得能夠配制與含有(甲基)丙烯酸甲酯的反應性樹脂相比具有提高的閃點的涂料和標記組合物(雙組分體系)。它們因此較不易燃。該反應性樹脂還具有提高的柔性和降低的收縮率,這改進它們的抗沖擊性并減少由其制成的涂層中的裂紋形成。它們還具有較低的吸水性。與提高的柔性一起,這在使用雙組分體系作為膨脹型涂料和作為腐蝕防護材料時提供了優(yōu)點。

19、下面更特別地描述根據(jù)本發(fā)明的反應性樹脂。

20、反應性樹脂在本發(fā)明中被理解為是指至少一種單體和至少一種預聚物的混合物,其在作為雙組分體系使用時可以容易地固化。

21、根據(jù)本發(fā)明,該反應性樹脂含有以下組分:

22、5重量%至94重量%,優(yōu)選10重量%至70重量%的甲基丙烯酸乙酯,

23、5重量%至50重量%,優(yōu)選10重量%至40重量%的至少一種具有在1至12?mg?(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值的預聚物,

24、0重量%至50重量%的至少一種低聚物,

25、0重量%至30重量%,優(yōu)選0.1重量%至15重量%的至少一種交聯(lián)劑,

26、0重量%至80重量%,優(yōu)選0重量%至40重量%的至少一種共聚單體,

27、和任選地,0.1重量%至10重量%,優(yōu)選1重量%至5重量%的至少一種引發(fā)劑,或0.1重量%至5重量%,優(yōu)選0.5重量%至3重量%的至少一種促進劑,

28、在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計。

29、因此還優(yōu)選的是一種反應性樹脂,其中所述反應性樹脂含有以下組分:

30、10重量%至70重量%的甲基丙烯酸乙酯,

31、10重量%至40重量%的至少一種具有在1至12?mg?(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值的預聚物,

32、0重量%至50重量%的至少一種低聚物,

33、0.1重量%至15重量%的至少一種交聯(lián)劑,

34、0重量%至40重量%的至少一種共聚單體,

35、和任選地,1重量%至5重量%的至少一種引發(fā)劑或0.5重量%至3重量%的至少一種促進劑,

36、在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計。

37、顯然的是,所有重量%數(shù)據(jù)都基于組分彼此一起反應之前的重量%。在反應過程中,組分的重量比可能變化。這本身是本領域技術人員已知的。

38、優(yōu)選地,甲基丙烯酸乙酯、所述至少一種預聚物、所述至少一種低聚物、所述至少一種交聯(lián)劑、所述至少一種共聚單體以及任選地所述至少一種引發(fā)劑和所述至少一種促進劑的重量%合計為100重量%。因此優(yōu)選的是,反應性樹脂由這些組分組成。

39、根據(jù)本發(fā)明,基于反應性樹脂的總重量計,反應性樹脂含有5重量%至94重量%,優(yōu)選10重量%至70重量%的甲基丙烯酸乙酯。甲基丙烯酸乙酯本身是已知的,并且也稱為甲基丙烯酸乙基酯或ema。

40、基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂含有5重量%至50重量%,優(yōu)選10重量%至40重量%的至少一種具有在1至12?mg?(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值的預聚物。

41、該預聚物優(yōu)選具有在3至10?mg?(koh)/g的范圍內(nèi)的酸值。根據(jù)本發(fā)明,酸值根據(jù)din?en?iso?2114:2002“塑料(聚酯)和涂料(粘結劑)-部分酸值和總酸值的測定”測定。

42、術語“至少一種預聚物”在本發(fā)明中是指正好一種預聚物和兩種或更多種預聚物的混合物?!邦A聚物”對本發(fā)明而言具有在25?000?g/mol至80?000?g/mol的范圍內(nèi),優(yōu)選在30?000?g/mol至70?000?g/mol的范圍內(nèi)的重均分子量,其通過gpc(凝膠滲透色譜法)以pmma作為標樣測定。

43、因此還優(yōu)選的是其中所述至少一種預聚物具有在25?000?g/mol至80?000?g/mol的范圍內(nèi)的重均分子量的反應性樹脂。

44、所述至少一種預聚物可以例如用于改進反應性樹脂和由其制成的雙組分體系的聚合性質(zhì)、機械性質(zhì)、對基底的附著力以及光學性質(zhì)。

45、合適的預聚物例如選自聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及其共聚物。優(yōu)選地,所述至少一種預聚物選自聚酯和聚(甲基)丙烯酸酯。

46、因此還優(yōu)選的是其中所述至少一種預聚物選自聚酯和聚(甲基)丙烯酸酯的反應性樹脂。

47、“聚(甲基)丙烯酸烷基酯”在本發(fā)明中被理解為是指(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物和共聚物?!?甲基)丙烯酸烷基酯”被理解為是指丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸c1-c18-烷基酯。“(甲基)丙烯酸c1-c18-烷基酯”被理解為是指在烷基中具有1至18個碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯。烷基可以是直鏈、環(huán)狀和/或支鏈的。其還可以包括芳族基團和/或雜原子。例如,本發(fā)明的(甲基)丙烯酸烷基酯(其聚合物或共聚物是本發(fā)明的聚(甲基)丙烯酸烷基酯)選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸芐酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。

48、術語“(甲基)丙烯酸”在本發(fā)明中包括丙烯酸和甲基丙烯酸。

49、聚(甲基)丙烯酸烷基酯可以通過本領域技術人員已知的方法生產(chǎn),例如通過溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合、本體聚合和/或沉淀聚合。

50、合適的聚酯本身是已知的,并且優(yōu)選可通過縮聚或開環(huán)聚合獲得。

51、可用作所述至少一種預聚物的聚酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯都可具有另外的官能團例如雙鍵,例如用于促進粘附或用于共聚。優(yōu)選地,該預聚物不具有任何雙鍵。

52、基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂含有0重量%至50重量%的至少一種低聚物。

53、“至少一種低聚物”在本發(fā)明中被理解為是指正好一種低聚物或兩種或更多種低聚物的混合物。對本發(fā)明而言,低聚物被理解為是指由多個結構相同或相似的單元構成的大分子。

54、所述至少一種低聚物不同于所述至少一種預聚物。

55、本發(fā)明的所述至少一種低聚物例如具有在>?1000?g/mol至<?25?000?g/mol的范圍內(nèi),優(yōu)選在1500?g/mol至20?000?g/mol的范圍內(nèi)的重均分子量,其通過gpc(凝膠滲透色譜法)以聚乙二醇(peg)作為標樣測定。

56、因此還優(yōu)選的是其中所述至少一種低聚物具有在>?1000?g/mol至<?25?000?g/mol的范圍內(nèi)的重均分子量的反應性樹脂。

57、所述至少一種低聚物例如選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚和聚酯。聚醚本身是已知的,并且例如選自聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。

58、優(yōu)選地,所述至少一種低聚物因此選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。

59、因此根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選的是其中所述至少一種低聚物選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃的反應性樹脂。

60、“聚氨酯(甲基)丙烯酸酯”在本發(fā)明中被理解為是指經(jīng)由氨酯(urethan)基團彼此連接的(甲基)丙烯酸酯。它們可通過(甲基)丙烯酸羥烷基酯與多異氰酸酯和具有至少兩個羥基官能團的聚氧化烯的反應獲得。代替(甲基)丙烯酸羥烷基酯,也可能使用(甲基)丙烯酸與環(huán)氧烷(oxiranen),例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷,和相應的低聚環(huán)氧烷或聚環(huán)氧烷的酯。合適的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯本身是已知的。在de?199?02?685中給出例如對于官能度大于2的氨酯(甲基)丙烯酸酯的綜述。由多元醇、異氰酸酯和羥基官能的(甲基)丙烯酸酯制成的市售實例例如可以以allnex公司的商品名ebecryl,例如ebecryl?210和ebecryl?230獲得。

61、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯提高反應性樹脂的柔性、斷裂強度和斷裂伸長率而沒有任何相對較大的溫度依賴性。這提高了例如由反應性樹脂制成的道路標記的溫度穩(wěn)定性??梢匝a償由較高的交聯(lián)劑含量引起的脆化,并且可以補償對道路的附著力。

62、基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂含有0重量%至30重量%,優(yōu)選0.1重量%至15重量%的至少一種交聯(lián)劑。

63、“至少一種交聯(lián)劑”在本發(fā)明中是指正好一種交聯(lián)劑或兩種或更多種交聯(lián)劑的混合物。

64、交聯(lián)劑在本發(fā)明中被理解為是指可以將兩種或更多種預聚物和/或由甲基丙烯酸乙酯形成的聚合物彼此連接在一起的化合物。交聯(lián)劑具有至少兩個能夠與所述至少一種預聚物和/或甲基丙烯酸乙酯反應的官能團。

65、顯然的是,所述至少一種交聯(lián)劑不同于所述至少一種低聚物。

66、例如,所述至少一種交聯(lián)劑選自雙官能、三官能、四官能、五官能和六官能(甲基)丙烯酸酯。所述至少一種交聯(lián)劑特別優(yōu)選選自雙官能和三官能(甲基)丙烯酸酯。

67、因此還優(yōu)選的是其中所述至少一種交聯(lián)劑選自雙官能、三官能、四官能、五官能和六官能(甲基)丙烯酸酯的反應性樹脂。

68、這樣的交聯(lián)劑本身是已知的,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(氨酯)(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。合適的交聯(lián)劑例如可以以allnex公司的商品名ebecryl?140和ebecryl?895獲得。

69、例如,所述至少一種交聯(lián)劑具有在150?g/mol至1000?g/mol的范圍內(nèi),優(yōu)選在170g/mol至800?g/mol的范圍內(nèi)的分子量。

70、因此還優(yōu)選的是其中所述至少一種交聯(lián)劑具有在150?g/mol至1000?g/mol的范圍內(nèi)的分子量的反應性樹脂。

71、基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂含有0重量%至80重量%,優(yōu)選0重量%至40重量%的至少一種共聚單體。

72、“至少一種共聚單體”在本發(fā)明中是指正好一種共聚單體,以及兩種或更多種共聚單體的混合物兩者。

73、顯然的是,所述至少一種共聚單體不同于甲基丙烯酸乙酯。同樣地,所述至少一種共聚單體不同于所述至少一種交聯(lián)劑和所述至少一種低聚物。

74、可與甲基丙烯酸乙酯共聚的所有化合物適合作為所述至少一種共聚單體。例如,所述至少一種共聚單體選自(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯、(甲基)丙烯酸c1-c2-烷氧基酯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、1-烯烴和苯乙烯。

75、因此根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選的是其中所述至少一種共聚單體選自(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯、(甲基)丙烯酸c1-c2-烷氧基酯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、1-烯烴和苯乙烯的反應性樹脂。

76、“(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯”在本發(fā)明中被理解為是指在烷基中具有3至18個碳原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯。烷基可以是直鏈、環(huán)狀或支鏈的。烷基還可以含有芳族部分。在烷基中含有芳族部分的(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯包括例如(甲基)丙烯酸芐酯。此外,烷基可以含有雜原子。其中烷基含有雜原子的(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯包括例如羥基官能化的(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯,如(甲基)丙烯酸羥丙酯,及其與內(nèi)酯的反應產(chǎn)物,如羥乙基己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯,以及醚(甲基)丙烯酸酯,如乙二醇(甲基)丙烯酸酯。

77、因此(甲基)丙烯酸c3-c18-烷基酯優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、羥乙基己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。

78、“(甲基)丙烯酸c1-c2-烷氧基酯”在本發(fā)明中被理解為是指在烷基中具有1至2個碳原子和至少一個氧原子的(甲基)丙烯酸的烷基酯。對本發(fā)明而言,(甲基)丙烯酸c1-c2-烷氧基酯包括例如乙二醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸羥乙酯。

79、如上所述,術語“(甲基)丙烯酸”在本發(fā)明中包括丙烯酸和甲基丙烯酸。

80、衣康酸本身是已知的,并且也稱為亞甲基琥珀酸。

81、術語“(甲基)丙烯酰胺”被理解為是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

82、合適的1-烯烴共聚單體本身是已知的,例如1-己烯、1-庚烯、乙烯基環(huán)己烷、3,3-二甲基-1-丙烯、3-甲基-1-二異丁烯和4-甲基-1-戊烯。

83、術語“苯乙烯”在本發(fā)明中被理解為不僅是指苯乙烯本身,而且指取代苯乙烯,例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯和三溴苯乙烯,其中優(yōu)選的是α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲基苯乙烯和苯乙烯磺酸。

84、優(yōu)選地,所述至少一種共聚物不包含(甲基)丙烯酸甲酯。特別優(yōu)選地,該反應性樹脂基本上不含(甲基)丙烯酸甲酯。

85、因此還優(yōu)選的是基本上不含(甲基)丙烯酸甲酯的反應性樹脂。

86、“基本上不含(甲基)丙烯酸甲酯”在本發(fā)明中被理解為是指基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂含有不大于2重量%,優(yōu)選不大于1重量%,特別優(yōu)選不大于0.1重量%的(甲基)丙烯酸甲酯。進一步優(yōu)選的是,可能存在于反應性樹脂中的(甲基)丙烯酸甲酯完全來源于反應性樹脂的組分中的雜質(zhì),例如存在于所述至少一種預聚物和/或所述至少一種低聚物中的殘余單體??赡艽嬖谟诜磻詷渲械?甲基)丙烯酸甲酯可能另外來源于在反應性樹脂的生產(chǎn)過程中的交叉污染。

87、該反應性樹脂任選含有要么至少一種引發(fā)劑,要么至少一種促進劑。在本發(fā)明的一個實施方案中,該反應性樹脂不含引發(fā)劑并且不含促進劑。

88、在本發(fā)明中,“要么至少一種引發(fā)劑,要么至少一種促進劑”意味著該反應性樹脂優(yōu)選僅含有所述至少一種引發(fā)劑而不含促進劑,或者該反應性樹脂僅含有所述至少一種促進劑而不含引發(fā)劑。

89、該反應性樹脂優(yōu)選僅含有促進劑。因此優(yōu)選的是,該反應性樹脂不含引發(fā)劑。

90、在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂可含有0.1重量%至10重量%,優(yōu)選1重量%至5重量%的至少一種引發(fā)劑。

91、“至少一種引發(fā)劑”在本發(fā)明中是指正好一種引發(fā)劑或兩種或更多種引發(fā)劑的混合物。正好一種引發(fā)劑是優(yōu)選的。

92、適合作為所述至少一種引發(fā)劑的是本領域技術人員已知能夠引發(fā)甲基丙烯酸乙酯的自由基聚合的任何化合物。例如,所述至少一種引發(fā)劑選自過氧化物、偶氮化合物和過硫酸鹽。

93、因此根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選的是其中所述至少一種引發(fā)劑選自過氧化物、偶氮化合物和過硫酸鹽的反應性樹脂。

94、合適的過氧化物例如選自過氧化氫、過氧化二苯甲酰、過氧二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二月桂酰、過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮、過氧化二叔丁基、叔丁基過氧化氫、氫過氧化枯烯、過辛酸叔丁酯、過-2-乙基己酸叔丁酯、過新癸酸叔丁酯、過氧馬來酸叔丁酯、過特戊酸叔戊酯、過特戊酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧化二(叔戊基)(dtap)、過氧(2-乙基己基)碳酸叔丁酯(tbpehc)、過氧化二異丙苯、過氧二碳酸二異丙酯和過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯。

95、合適的偶氮化合物例如選自2,2-偶氮二異-2,4-二甲基戊腈、2,2-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2-(氨基甲?;嫉?異丁腈和4,4'-偶氮二(氰基戊酸)。

96、合適的過硫酸鹽例如選自過氧二硫酸鋰、過氧二硫酸鈉、過氧二硫酸鉀和過氧二硫酸銨。

97、優(yōu)選地,引發(fā)劑不含鄰苯二甲酸酯。特別優(yōu)選地,該反應性樹脂不含鄰苯二甲酸酯。因此優(yōu)選的是,該反應性樹脂不含鄰苯二甲酸酯。

98、如上所述,該反應性樹脂在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中不含引發(fā)劑。

99、在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計,該反應性樹脂可含有0.1重量%至5重量%,優(yōu)選0.5重量%至3重量%的至少一種促進劑。

100、“至少一種促進劑”在本發(fā)明中是指正好一種促進劑或兩種或更多種促進劑的混合物。正好一種促進劑根據(jù)本發(fā)明是優(yōu)選的。

101、使用的所述一種促進劑可以是本領域技術人員已知的促進反應性樹脂固化的化合物。合適的促進劑是例如芳族取代叔胺和/或亞磷酸酯。優(yōu)選地,所述至少一種促進劑選自芳族取代叔胺。

102、因此根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選的是其中所述至少一種促進劑選自芳族取代叔胺的反應性樹脂。

103、術語“芳族取代叔胺”包括對稱的芳族取代叔胺和不對稱的芳族取代叔胺。

104、合適的對稱的芳族取代叔胺例如選自n,n-二甲基-對甲苯胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、過乙氧基化的n,n-二羥乙基-對甲苯胺、過丙氧基化的n,n-二羥丙基-對甲苯胺、n,n-雙-(2-羥乙基)-對甲苯胺和n,n-雙-(2-羥丙基)-對甲苯胺。

105、合適的不對稱的芳族取代叔胺例如選自n-甲基-n-(羥乙基)-對甲苯胺、n-甲基-n-(羥乙基)-間甲苯胺、n-甲基-n-(羥丙基)-對甲苯胺、n-甲基-n-(羥乙基)-二甲苯胺、n-甲基-n-(羥丙基)-二甲苯胺、n-甲基-n-(羥乙基)苯胺和n-甲基-n-(羥丙基)苯胺。

106、合適的亞磷酸酯例如選自亞磷酸三-2-乙基己酯、三硫代亞磷酸三-2-乙基己酯、亞磷酸三異辛酯、三硫代亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三癸酯、三硫代亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、三硫代亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸苯基二癸基酯、三硫代亞磷酸苯基二癸基酯、亞磷酸苯基二月桂酯、亞磷酸苯基二硬脂基酯、三硫代亞磷酸苯基二硬脂基酯、亞磷酸二苯基癸酯、亞磷酸二苯基月桂酯、亞磷酸二苯基硬脂基酯、三硫代亞磷酸二苯基硬脂基酯、亞磷酸三對甲苯酯、亞磷酸三間甲苯酯、亞磷酸三鄰甲苯酯、二硫代亞磷酸三對甲苯酯、三硫代亞磷酸三對辛基苯基酯、亞磷酸三鄰辛基苯基酯、亞磷酸三(二丙二醇)酯、亞磷酸三乙氧基乙基酯、亞磷酸三丁氧基乙基酯、亞磷酸三(四氫糠基)酯、三硫代亞磷酸三(四氫糠基)酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三苯乙基酯、單硫代亞磷酸s-苯基二月桂酯、單硫代亞磷酸s-苯基二癸酯、二硫代亞磷酸s,s-二苯基月桂酯、二硫代亞磷酸s,s-二苯基癸酯、亞磷酸三鄰萘基酯、二硫代亞磷酸s,s-二苯基癸酯、三硫代亞磷酸苯基二月桂酯、亞磷酸三(十二烷基)苯基酯、亞磷酸三氯苯酯、三硫代亞磷酸二苯基月桂酯、單硫代亞磷酸s-月桂基二苯基酯、亞磷酸三-對甲氧基苯基酯、二硫代亞磷酸so-二苯基-s-月桂酯、二硫代亞磷酸三-鄰甲氧基苯基酯、二硫代亞磷酸ss-二月桂基苯基酯和二硫代亞磷酸so-二月桂基-s-苯基酯。

107、基于根據(jù)本發(fā)明的反應性樹脂,可以由兩種或三種組分生產(chǎn)冷塑料。優(yōu)選的是由兩種組分組成的冷塑料,其被稱為雙組分體系。由三種組分組成的冷塑料也被稱為三組分(3k)體系。

108、根據(jù)本發(fā)明,一種雙組分體系包含以下組分:

109、根據(jù)本發(fā)明的反應性樹脂和

110、固化劑組分,其包含0.1重量%至10重量%的至少一種引發(fā)劑或0.1重量%至5重量%的至少一種促進劑,在每種情況下基于反應性樹脂的總重量計,其中

111、要么所述反應性樹脂含有所述至少一種引發(fā)劑,并且所述固化劑組分含有所述至少一種促進劑,

112、要么所述反應性樹脂含有所述至少一種促進劑,并且所述固化劑組分含有所述至少一種引發(fā)劑。

113、如果反應性樹脂是雙組分體系的一部分,該反應性樹脂通常要么含有所述至少一種引發(fā)劑要么含有所述至少一種促進劑。

114、對于存在于雙組分體系中的反應性樹脂,先前對于根據(jù)本發(fā)明的反應性樹脂描述的實施方式和優(yōu)選項比照適用。

115、固化劑組分在與反應性樹脂混合時引發(fā)和/或加速至少是存在于反應性樹脂中的甲基丙烯酸乙酯的聚合。

116、固化劑組分因此含有要么所述至少一種引發(fā)劑要么所述至少一種促進劑。通常,當反應性樹脂含有所述至少一種引發(fā)劑時,固化劑組分含有所述至少一種促進劑。當反應性樹脂含有所述至少一種促進劑時,固化劑組分含有所述至少一種引發(fā)劑。

117、固化劑組分含有例如0.1重量%至10重量%,優(yōu)選1重量%至5重量%的至少一種引發(fā)劑,在每種情況下基于雙組分體系中存在的反應性樹脂的總重量計。

118、對于任選存在于固化劑組分中的所述至少一種引發(fā)劑,先前對于任選存在于反應性樹脂中的所述至少一種引發(fā)劑描述的實施方式和優(yōu)選項比照適用。

119、固化劑組分含有例如0.1重量%至5重量%,優(yōu)選0.5重量%至3重量%的至少一種促進劑,在每種情況下基于雙組分體系中存在的反應性樹脂的總重量計。

120、對于任選存在于固化劑組分中的所述至少一種促進劑,先前對于任選存在于反應性樹脂中的所述至少一種促進劑描述的實施方式和優(yōu)選項比照適用。

121、在本發(fā)明的一個實施方案中,固化劑組分可以由要么所述至少一種引發(fā)劑要么所述至少一種促進劑組成。在這種情況下,反應性樹脂優(yōu)選不含有構成固化劑組分的組分。

122、另外可能的是,固化劑組分除了所述至少一種引發(fā)劑或所述至少一種促進劑之外還含有附加組分,例如下文進一步提到的染料和/或填料和/或助劑和添加劑。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是,固化劑組分基本上不含甲基丙烯酸乙酯。

123、根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是,雙組分體系中的反應性樹脂含有所述至少一種促進劑。在這種情況下,固化劑組分優(yōu)選含有所述至少一種引發(fā)劑。在這一實施方案中,反應性樹脂優(yōu)選不含引發(fā)劑。在這種情況下,固化劑組分優(yōu)選不含促進劑。

124、進一步優(yōu)選的是,雙組分體系中的固化劑組分基本上不含鄰苯二甲酸酯。同樣優(yōu)選的是,雙組分體系中的反應性樹脂基本上不含鄰苯二甲酸酯。

125、因此根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是其中固化劑組分和/或反應性樹脂基本上不含鄰苯二甲酸酯的雙組分體系。

126、特別優(yōu)選地,該雙組分體系不含鄰苯二甲酸酯。

127、該雙組分體系還可以含有染料和/或填料。例如,基于雙組分體系的總重量計,該雙組分體系含有在0重量%至90重量%的范圍內(nèi),優(yōu)選在5重量%至50重量%的范圍內(nèi)的染料和/或填料。

128、特別合適的染料是例如白色、紅色、藍色、綠色和/或黃色無機顏料。特別優(yōu)選的是白色無機顏料如二氧化鈦。

129、填料特別是礦物填料。礦物填料優(yōu)選選自碳酸鈣、硫酸鋇、石英、石英粉、沉淀二氧化硅、氣相法二氧化硅、剛玉、玻璃珠和方石英。

130、該雙組分體系可以另外含有助劑和添加劑。例如,基于雙組分體系的總重量計,該雙組分體系含有在0.1重量%至5重量%的范圍內(nèi)的助劑和添加劑。用于雙組分體系的助劑和添加劑本身是已知的,并且例如選自鏈轉移劑、增塑劑、石蠟、穩(wěn)定劑、抑制劑、蠟和/或油。

131、例如加入石蠟以防止來自空氣的氧氣對聚合的抑制。為此有可能使用不同濃度的兩種或更多種具有不同熔點的石蠟。

132、所用的鏈轉移劑可以是自由基聚合中已知的任何化合物。優(yōu)選使用硫醇如正十二烷基硫醇,以及多官能巰基化合物,如季戊四醇四巰基乙酸酯。

133、所用的增塑劑優(yōu)選是酯、多元醇、油或低分子量聚醚。

134、可用的穩(wěn)定劑特別是紫外線穩(wěn)定劑。紫外線穩(wěn)定劑優(yōu)選選自二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、噻噸酮酸酯(thioxanthonat)衍生物、哌啶醇羧酸酯衍生物和肉桂酸酯衍生物。

135、在抑制劑中,優(yōu)選使用取代酚、氫醌衍生物、膦和亞磷酸酯。

136、為了使用雙組分體系,將反應性樹脂和固化劑組分彼此混合在一起。在反應性樹脂已經(jīng)與固化劑組分混合之后,雙組分體系通常僅還具有有限的開放時間,例如2至40分鐘,該時間留下用于雙組分體系的應用,例如用于施加、澆注、涂布或填充。此后,雙組分體系通常固化。術語“開放時間”根據(jù)本發(fā)明因此被理解為是指反應性樹脂與固化劑組分的混合和雙組分體系的固化之間的時間間隔。開放時間因此對應于這樣的時間,在該時間期間雙組分體系是可加工的。開放時間也被稱為適用期。

137、本發(fā)明的雙組分體系可以例如用作道路標記、用作道路修復配混料、用作膜、用作密封材料、用作膨脹型涂料、用作地坪涂料、用作澆注樹脂、用作建筑保護材料、用作涂覆組合物和/或用作層壓組合物。

138、本發(fā)明因此還提供本發(fā)明的雙組分體系作為道路標記、道路修復配混料、膜、密封材料、膨脹型涂料、地坪涂料、澆注樹脂、建筑保護材料、涂覆組合物和/或?qū)訅航M合物的用途。

139、道路標記在本發(fā)明中被理解為是指為了標記目的而施加到道路或人行道上的所有涂層,其不是僅臨時施加的,例如用于建筑工地區(qū)域中的短期標記。這特別也包括自行車道、人行道和/或航空跑道。地坪涂料在此涉及特別位于戶外的地坪材料如混凝土、瀝青、砂漿底層或焦油的進一步涂料。但是,也可能涂布室內(nèi)區(qū)域中的地坪材料。

140、作為密封材料,雙組分體系特別可用作屋頂、橋梁以及廚房和/或其接縫的密封材料。

141、例如,當其用作膜時,雙組分體系可用作例如屋頂上的蒸氣阻隔膜,和/或密封膜。

142、作為涂覆組合物或作為建筑保護材料,本發(fā)明的雙組分體系特別可用作腐蝕防護材料。

143、在用作膨脹型涂料時,將雙組分體系例如作為阻燃涂層施加在鋼結構上。

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