本發(fā)明涉及催化劑，具體涉及一種取代的苯并噁膦配體及其醋酸鈀絡(luò)合物及偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、c-c或c-n鍵的形成在各個化學(xué)合成領(lǐng)域非常重要。其中suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建c(sp2)-c(sp2)鍵最重要的策略之一，在許多的生物堿，天然產(chǎn)物，藥物以及農(nóng)藥分子中均可發(fā)現(xiàn)聯(lián)芳環(huán)結(jié)構(gòu)，此外，具有阻轉(zhuǎn)異構(gòu)的手性聯(lián)芳環(huán)化合物也是不對稱催化反應(yīng)中的重要配體或者催化劑。因此，如何開發(fā)高效的催化劑，用于提升c-c鍵的偶聯(lián)效率(尤其是大位阻的c-c鍵偶聯(lián))是當(dāng)前合成重點。在過去的幾十年中，伴隨著各類配體的發(fā)展，鈀催化的c-c鍵偶聯(lián)取得了飛速進(jìn)展(chem.rev.1995,95,2457；angew.chem.int.ed.2003,42,3690；angew.chem.int.ed.2006,45,3484；angew.chem.int.ed.2010,49,5879；j.org.chem.2009,74,8191；j.am.chem.soc.2000,122,4020；j.am.chem.soc.2014,136,6534；j.am.chem.soc.2023,145,8308；acc.chem.res.2019,52,1101)。也誕生了許多非常高效的優(yōu)勢膦配體。

2、

3、盡管如此，在大部分鈀催化的c-c鍵形成反應(yīng)中，許多膦配體并不能較好地適用于大位阻的芳基c-c鍵偶聯(lián)，容易發(fā)生脫鹵氫化甚至是難以發(fā)生反應(yīng)。另一方面，活性更低，價格更加便宜的大位阻芳基氯代物的c-c鍵偶聯(lián)反應(yīng)也沒有得到較好地解決。為了提升鈀催化劑的活性，一方面需要提升膦配體中配位原子的電性，即提升中心金屬進(jìn)行氧化加成的能力。另一方面，更加大位阻和剛性的骨架可以促進(jìn)高價鈀金屬絡(luò)合物的還原消除過程。除此以外，合成新的高效配體，應(yīng)該進(jìn)一步考慮原料簡單易得，價格便宜，步驟簡潔等因素。因此，開發(fā)穩(wěn)定、高效、易制備的配體，用于惰性、價格便宜、位阻較大的烷基氯代物的c-c鍵偶聯(lián)反應(yīng)依舊具有非常重要的研究意義。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、鑒于現(xiàn)有技術(shù)需要改善的問題，本發(fā)明要解決的問題是提供一種苯并噁膦配體，其與鈀的絡(luò)合物在大位阻的芳基鹵代物和芳基硼酸的c-c鍵或芳胺的c-n鍵偶聯(lián)反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)異的活性。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供：

3、一方面，本發(fā)明提供一種取代的苯并噁膦配體，其結(jié)構(gòu)如式(i)所示，

4、其中，

5、r4為氫、烷基、烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、烷基oc(＝o)-、烷基c(＝o)o-、二烷基磷基、二芳基磷基、二(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)磷基、二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷基、二環(huán)烷基磷基、二烷氧基磷基、二芳氧基磷基、二環(huán)烷基氧基磷基、二烷基磷(＝o)基、二芳基磷(＝o)基、二環(huán)烷基磷(＝o)基、二烷氧基磷(＝o)基、二芳氧基磷(＝o)基、二環(huán)烷基氧基磷(＝o)基、二茂鐵、芳基、雜芳基、烷基氧基、環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、環(huán)烷基烷基、雜環(huán)基烷基、芳基烷基或雜芳基烷基；或，r4和r5相連，與他們相連的碳原子一起形成環(huán)烷基或雜環(huán)基；或，r4和其相鄰的r6相連，與他們相連的碳原子一起形成環(huán)烷基或雜環(huán)基；

6、x1為n或crx1；

7、x2為n或crx2；

8、rx1和rx2各自獨立地為氫、氨基、羥基、烷基nh-、(烷基)2n-、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基氧基、環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基或鹵素；

9、為＝o或＝s；或不存在；

10、r1為氫、烷基、芳基、雜芳基、烷基氧基或鹵素；

11、r2為氫、烷基、芳基、雜芳基、烷基氧基或鹵素；

12、或r1和r2相連，與他們相連的碳原子一起形成芳基或雜芳基

13、r3為氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基或烷基氧基；

14、r5為氫、烷基、芳基、雜芳基或烷基氧基；

15、r6為氫；

16、n為0或1；

17、或r4為其中，

18、x1a為n或crx1a；

19、x2a為n或crx2a；

20、rx1a和rx2a各自獨立地為氫、氨基、羥基、烷基nh-、(烷基)2n-、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基氧基、環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、氟、氯、溴或碘；

21、為＝o或＝s；或不存在；

22、z為一個鍵、亞環(huán)烷基、亞雜環(huán)基、亞芳基、亞雜芳基、亞烷基或

23、r1a為氫、烷基、芳基、雜芳基、烷基氧基或鹵素；

24、r2a為氫、烷基、芳基、雜芳基、烷基氧基或鹵素；

25、或r1a和r2a相連，與他們相連的碳原子一起形成芳基或雜芳基

26、r3a為氫、烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基或烷基氧基；

27、r5a為氫、烷基、芳基、雜芳基或烷基氧基；

28、m為0或1

29、上述單一基團(tuán)提及的或復(fù)合基團(tuán)中提及的烷基、烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、亞環(huán)烷基、亞雜環(huán)基、亞芳基、亞雜芳基和亞烷基各自獨立地、任選地被1、2、3、4或5個選自羥基、氨基、鹵素、羧基、磺?；⑼榛?、鹵代烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基氧基、烷基硫基、環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、烷基nh-、(烷基)2n-、烷基oc(＝o)-、烷基c(＝o)o-、二烷基磷基、二芳基磷基、二(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)磷基、二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷基、二環(huán)烷基磷基、二烷氧基磷基、二芳氧基磷基、二環(huán)烷基氧基磷基、二烷基磷(＝o)基、二芳基磷(＝o)基、二環(huán)烷基磷(＝o)基、二烷氧基磷(＝o)基、二芳氧基磷(＝o)基、二環(huán)烷基氧基磷(＝o)基的取代基取代；

30、條件是，所述式(i)所示的結(jié)構(gòu)不包含以下結(jié)構(gòu)：

31、

32、或條件是，所述式(i)所示的結(jié)構(gòu)中，當(dāng)rx1a為f時，為＝o或＝s；

33、或條件是，所述式(i)所示的結(jié)構(gòu)中，當(dāng)rx1a為f時，r4為氫、烯基、環(huán)烷基、雜環(huán)基、烷基oc(＝o)-、烷基c(＝o)o-、二烷基磷基、二芳基磷基、二(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)磷基、二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷基、二環(huán)烷基磷基、二烷氧基磷基、二芳氧基磷基、二環(huán)烷基氧基磷基、二烷基磷(＝o)基、二芳基磷(＝o)基、二環(huán)烷基磷(＝o)基、二烷氧基磷(＝o)基、二芳氧基磷(＝o)基、二環(huán)烷基氧基磷(＝o)基、二茂鐵、烷基氧基、環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基氧基、芳基氧基、雜芳基氧基、環(huán)烷基烷基、雜環(huán)基烷基、芳基烷基或雜芳基烷基；或，r4和r5相連，與他們相連的碳原子一起形成環(huán)烷基或雜環(huán)基；或，r4和其相鄰的r6相連，與他們相連的碳原子一起形成環(huán)烷基或雜環(huán)基；或r4為

34、在一些實施例中，各自獨立的選自：

35、

36、

37、

38、在一些實施例中，r4選自：

39、

40、在一些實施例中，r3或r3a各自獨立地選自：

41、

42、在一些實施例中，z選自：

43、

44、在一些實施例中，式i所示的化合物選自：

45、

46、

47、另一方面，本發(fā)明提供一種雙膦醋酸鈀絡(luò)合物，具有式ii所述結(jié)構(gòu)：

48、

49、其中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、x1、x3、y和n具有本發(fā)明所述的定義。

50、在一些實施例中，所述雙膦醋酸鈀絡(luò)合物具有的結(jié)構(gòu)，r4具有本發(fā)明所述的定義。

51、在一些實施例中，所述雙膦醋酸鈀絡(luò)合物具有的結(jié)構(gòu)，r4具有本發(fā)明所述的定義。另一方面，本發(fā)明還提供了一種偶聯(lián)反應(yīng)方法，所述方法采用本發(fā)明所述的取代的苯并噁膦配體制備的雙膦醋酸鈀絡(luò)合物或本發(fā)明所述的雙膦醋酸鈀絡(luò)合物作為催化劑。

52、在一些實施例中，所述偶聯(lián)反應(yīng)方法為c-c偶聯(lián)反應(yīng)，包括：將芳基鹵代物和芳基硼酸類結(jié)構(gòu)在所述雙膦醋酸鈀絡(luò)合物在有機(jī)溶劑和堿性條件下進(jìn)行；或所述偶聯(lián)反應(yīng)方法為c-n偶聯(lián)反應(yīng)，包括：將芳基鹵代物和芳基胺類結(jié)構(gòu)的在所述雙膦醋酸鈀絡(luò)合物在有機(jī)溶劑和堿性條件下進(jìn)行；

53、所述的溶劑為n,n-二甲基甲酰胺，甲苯，三氟甲苯，四氯化碳，二氧六環(huán)，六氟異丙醇，乙酸乙酯；所述的堿為叔丁醇鉀，叔丁醇鈉，甲醇鋰，碳酸銫，醋酸鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈉。

54、在一些實施例中，所述芳基硼酸類結(jié)構(gòu)包括芳基硼酸或芳基硼酸酯；所述芳基鹵代物為芳基氯代物和芳基溴代物；所述芳基胺類結(jié)構(gòu)包括芳基伯胺或芳基仲胺。

55、在一些實施例中，所述的雙膦醋酸鈀應(yīng)用于芳基鹵代物(例如芳基溴代物)與芳基硼酸的c-c鍵形成反應(yīng)：

56、

57、其中，所述的x為氯或溴。所采用的配體(ligand)為化合物更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為其中，催化劑的用量為0.1～10％。

58、在一些實施例中，所述的雙膦醋酸鈀應(yīng)用于芳基鹵代物(例如芳基氯代物)與芳胺類結(jié)構(gòu)的c-n鍵形成反應(yīng)：

59、

60、其中，所述的x為氯或溴。所采用的配體(ligand)為化合物更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為其中，催化劑的用量為0.05-2.5％。

61、有益效果

62、本發(fā)明提供一系列苯并噁膦配體及其在芳基鹵代物的c-c和c-n鍵偶聯(lián)中的應(yīng)用，相對于現(xiàn)有技術(shù)的有益效果包括：

63、(1)這類配體的制備步驟簡短，可以從簡單易得的醛出發(fā)。其次，這類配體具有富電子，剛性結(jié)構(gòu)，空氣穩(wěn)定。

64、(2)本發(fā)明可以提供一種膦配體，應(yīng)用于鈀催化芳基鹵代物的偶聯(lián)反應(yīng)中，并且具有較好的反應(yīng)結(jié)果。

65、本發(fā)明的附加方面和優(yōu)點將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實踐了解到。

66、術(shù)語說明

67、現(xiàn)在詳細(xì)描述本發(fā)明的某些實施方案，其實例由隨附的結(jié)構(gòu)式和化學(xué)式說明。本發(fā)明意圖涵蓋所有的替代、修改和等同技術(shù)方案，它們均包括在如權(quán)利要求定義的本發(fā)明范圍內(nèi)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識到，許多與本文所述類似或等同的方法和材料能夠用于實踐本發(fā)明。本發(fā)明絕不限于本文所述的方法和材料。在所結(jié)合的文獻(xiàn)、專利和類似材料的一篇或多篇與本技術(shù)不同或相矛盾的情況下(包括但不限于所定義的術(shù)語、術(shù)語應(yīng)用、所描述的技術(shù)，等等)，以本技術(shù)為準(zhǔn)。

68、應(yīng)進(jìn)一步認(rèn)識到，本發(fā)明的某些特征，為清楚可見，在多個獨立的實施方案中進(jìn)行了描述，但也可以在單個實施例中以組合形式提供。反之，本發(fā)明的各種特征，為簡潔起見，在單個實施方案中進(jìn)行了描述，但也可以單獨或以任意適合的子組合提供。

69、除非另外說明，本發(fā)明所使用的所有科技術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域技術(shù)人員的通常理解相同的含義。本發(fā)明涉及的所有專利和公開出版物通過引用方式整體并入本發(fā)明。

70、在本說明書的描述中，參考術(shù)語“一個實施例”、“一些實施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實施例或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點包含于本發(fā)明的至少一個實施例或示例中。在本說明書中，對上述術(shù)語的示意性表述不必須針對的是相同的實施例或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點可以在任一個或多個實施例或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說明書中描述的不同實施例或示例以及不同實施例或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。

71、在下面的內(nèi)容中，無論是否使用“大約”或“約”等字眼，所有在此公開了的數(shù)字均為近似值。每一個數(shù)字的數(shù)值有可能會出現(xiàn)1％、2％、5％、7％、8％、10％、15％或20％等差異。每當(dāng)公開一個具有n值的數(shù)字時，任何具有n+/-1％、n+/-2％、n+/-3％、n+/-5％、n+/-7％、n+/-8％、n+/-10％、n+/-15％或n+/-20％值的數(shù)字會被明確地公開，其中“+/-”是指加或減。

72、單一基團(tuán)是指該基團(tuán)由一種基團(tuán)形成，例如烷基、芳基、雜芳基等；復(fù)合基團(tuán)是指該基團(tuán)由兩個或以上的基團(tuán)組合形成的基團(tuán)，例如芳基烷基，烷基氧基、烷基硫基、環(huán)烷基氧基、雜環(huán)基氧基、二環(huán)烷基磷基等；本文中涉及的復(fù)合基團(tuán)統(tǒng)一由右邊基團(tuán)與分子其余部分相連，例如芳基烷基，芳基連接在烷基上，該復(fù)合基團(tuán)以烷基作為連接處，與分子其余部分相連。

73、本技術(shù)中，所述的烷基無論是作為單一基團(tuán)，還是復(fù)合基團(tuán)中的部分，表示含碳原子、飽和的直鏈或支鏈烴基基團(tuán)。在一實施方案中，烷基基團(tuán)含有1-6個碳原子，即c1-6烷基；在又一實施方案中，烷基基團(tuán)含有1-4個碳原子，即c1-4烷基；還在一實施方案中，烷基基團(tuán)含有1-3個碳原子，即c1-3烷基。烷基的實例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、正己基及其類似烷基。

74、本技術(shù)中，所述的烯基無論是作為單一基團(tuán)，還是復(fù)合基團(tuán)中的部分，表示含有碳原子的直鏈或支鏈一價烴基，其中至少有一個不飽和位點，即有一個碳-碳sp2雙鍵，其包括“cis”和“tans”的定位，或者"e"和"z"的定位。在一實施方案中，烯基基團(tuán)包含2-6個碳原子，即c2-c6烯基；在又一實施方案中，烯基基團(tuán)包含2-4個碳原子，即c2-c4烯基。烯基基團(tuán)的實例包括，但并不限于，乙烯基(-ch＝ch2)、烯丙基(-ch2ch＝ch2)，等等。

75、本技術(shù)中，所述的環(huán)烷基無論是作為單一基團(tuán)，還是復(fù)合基團(tuán)中的部分，表示含有碳原子的，單價或多價的單環(huán)，雙環(huán)或三環(huán)體系(例如單環(huán)，諸如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基，或雙環(huán)，包括螺環(huán)、稠合或橋連系統(tǒng)(諸如雙環(huán)[1.1.1]戊基、雙環(huán)[2.2.1]庚基、雙環(huán)[3.2.1]辛基或雙環(huán)[5.2.0]壬基、十氫化萘基等)，可以是完全飽和的或包含一個或多個不飽和度，但一個芳香環(huán)都不能有。在一實施方案中，環(huán)烷基包含3-6個碳原子，如c3-6飽和或部分不飽和環(huán)烷基。環(huán)烷基基團(tuán)的實例包含，但并不限于，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等等。在一實施方案中，所述飽和或部分不飽和環(huán)烷基選自：飽和單環(huán)環(huán)烷基、飽和雙環(huán)環(huán)烷基、飽和三環(huán)環(huán)烷基、部分不飽和單環(huán)環(huán)烷基、部分不飽和雙環(huán)環(huán)烷基、部分不飽和三環(huán)環(huán)烷基。c4-7環(huán)烷基表示環(huán)原子為4-7個的環(huán)烷基。c3-6環(huán)烷基表示環(huán)原子為3-6個的環(huán)烷基。

76、本技術(shù)中，所述的雜環(huán)基無論是作為單一基團(tuán)，還是復(fù)合基團(tuán)中的部分，指飽和(即，“雜環(huán)烷基”)或部分不飽和的一價單環(huán)或雙環(huán)基團(tuán)，其在環(huán)中具有2、3、4、5、6、7、8或9個碳原子和一個或多個(例如一個、兩個、三個或四個)選自c(＝o)、o、s、s(＝o)、s(＝o)2和nr’的含雜原子的基團(tuán)，其中r’表示氫原子或c1-6烷基或鹵代-c1-6烷基。所述雜環(huán)基可以通過所述碳原子中的任一個或氮原子(如果存在的話)與分子的其余部分連接。特別地，3-10元雜環(huán)基為在環(huán)中具有3-10個(例如3-7、4-6或5-6個)碳原子及雜原子的基團(tuán)，例如但不限于環(huán)氧乙烷基、氮丙啶基、氮雜環(huán)丁烷基(azetidinyl)、氧雜環(huán)丁烷基(oxetanyl)、四氫呋喃基、二氧雜環(huán)戊烯基(dioxolinyl)、吡咯烷基、吡咯烷酮基、咪唑烷基、吡唑烷基、吡咯啉基、四氫吡喃基、哌啶基、嗎啉基、二噻烷基(dithianyl)、硫嗎啉基、哌嗪基或三噻烷基(trithianyl)。

77、本技術(shù)中，所述的芳基無論是作為單一基團(tuán)，還是復(fù)合基團(tuán)中的部分，指的是衍生自芳香碳環(huán)的任選官能團(tuán)或取代基，芳基可以是單環(huán)芳基(例如苯基)或多環(huán)芳基，換言之，芳基可以是單環(huán)芳基、稠環(huán)芳基、通過碳碳單鍵共軛連接的兩個或者更多個單環(huán)芳基、通過碳碳單鍵共軛連接的單環(huán)芳基和稠環(huán)芳基、通過碳碳單鍵共軛連接的兩個或者更多個稠環(huán)芳基，其中至少有一個環(huán)為芳環(huán)。即，除非另有說明，通過碳碳單鍵共軛連接的兩個或者更多個芳香基團(tuán)也可以視為本技術(shù)的芳基。其中，稠環(huán)芳基例如可以包括雙環(huán)稠合芳基(例如萘基)、三環(huán)稠合芳基(例如菲基、芴基、蒽基)等。芳基中不含有b、n、o、s、p、se和si等雜原子。芳基的實例可以包括但不限于，苯基、萘基、芴基、苯基-萘基、螺二芴基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、三亞苯基、苝基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并熒蒽基、基等。芳基可以表示含有6-14個環(huán)原子，或6-12個環(huán)原子，或6-10個環(huán)原子的單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)的碳環(huán)體系，其中，至少一個環(huán)是芳香族的，且有一個或多個附著點與分子的其余部分相連。除非另外說明，基團(tuán)“c6-14芳基”表示含有6-14個環(huán)碳原子的芳基基團(tuán)

78、本技術(shù)中，所述的雜芳基無論是作為單一基團(tuán)，還是復(fù)合基團(tuán)中的部分，是指環(huán)中包含1、2、3、4、5或6個雜原子的一價芳香環(huán)或其衍生物，雜原子可以是b、o、n、p、si、se和s中的一種或多種。雜芳基可以是單環(huán)雜芳基或多環(huán)雜芳基，換言之，雜芳基可以是單個芳香環(huán)體系，也可以是通過碳碳單鍵共軛連接的多個芳香環(huán)體系，且任一芳香環(huán)體系為一個芳香單環(huán)或者一個芳香稠環(huán)，其中至少有一個環(huán)為雜芳環(huán)。示例地，雜芳基可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、噠嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、異噁唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、硅芴基、二苯并呋喃基以及n-苯基咔唑基、n-吡啶基咔唑基、n-甲基咔唑基等，而不限于此。雜芳基可以表示含有5-14個環(huán)原子，或5-12個環(huán)原子，或5-10個環(huán)原子的單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)的環(huán)體系，其中，至少一個環(huán)是芳香族的，且有一個或多個附著點與分子的其余部分相連。除非另外說明，基團(tuán)5-14元雜芳基表示含有5-14環(huán)原子的雜芳基基團(tuán)。

79、亞環(huán)烷基、亞雜環(huán)基、亞芳基、亞雜芳基、亞烷基分別是本發(fā)明所述的環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、烷基作為連接基團(tuán)使用，其為二價基團(tuán)，即有兩個連接處與分子其余部分相連。

80、當(dāng)描述某基團(tuán)的分子其余部分時，是指不包括該基團(tuán)自身的取代基的其余部分。

81、本技術(shù)中，“多個”是指2個以上，例如2個、3個、4個、5個、6個，等。

82、本技術(shù)化合物結(jié)構(gòu)中的氫原子，包括氫元素的各種同位素原子，例如氫(h)、氘(d)或氚(t)。

83、除非以其他方式明確指出，在本發(fā)明中所采用的描述方式“各…獨立地為”與“…各自獨立地為”和“…獨立地為”可以互換，均應(yīng)做廣義理解，其既可以是指在不同基團(tuán)中，相同符號之間所表達(dá)的具體選項之間互相不影響，也可以表示在相同的基團(tuán)中，相同符號之間所表達(dá)的具體選項之間互相不影響。

84、術(shù)語“任選”、“任選地”或“任意、“任意地”是指隨后描述的事件或情形可以但不一定出現(xiàn)，并且該描述包括其中所述事件或情形出現(xiàn)的情況以及其中它不出現(xiàn)的情況。例如，“任選地被……取代”是指該取代可以存在或可以不存在。

85、術(shù)語“各自獨立的”與“任意地”組合使用時，例如，“各自獨立的任意地被…取代”表示具體選項之間互相不影響的被…或者不被…取代。

86、術(shù)語“不飽和”或“不飽和的”表示部分含有一個或多個不飽和度。

87、在本發(fā)明的各部分，描述了連接取代基。當(dāng)該結(jié)構(gòu)清楚地需要連接基團(tuán)時，針對該基團(tuán)所列舉的馬庫什變量應(yīng)理解為連接基團(tuán)。例如，如果該結(jié)構(gòu)需要連接基團(tuán)并且針對該變量的馬庫什基團(tuán)定義列舉了“烷基”或“芳基”，則應(yīng)該理解，該“烷基”或“芳基”分別代表連接的亞烷基基團(tuán)或亞芳基基團(tuán)。

88、術(shù)語“兩個取代基相連成環(huán)”是指通過一個鍵或1個原子或多個原子的長鏈將兩個取代基的位置連接，與母分子兩個取代基位置之間的原子一起形成環(huán)。

89、術(shù)語“取代”指特定的基團(tuán)上的一個或多個氫原子被特定的取代基所取代。特定的取代基為在前文中相應(yīng)描述的取代基，或各實施例中所出現(xiàn)的取代基。除非特別說明，某個取代的基團(tuán)可以在該基團(tuán)的任何可取代的位點上具有一個選自特定組的取代基，所述的取代基在各個位置上可以是相同或不同的，即各個取代之間是相互獨立地。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，本發(fā)明所預(yù)期的取代基的組合是那些穩(wěn)定的或化學(xué)上可實現(xiàn)的組合。

90、基團(tuán)縮寫：

91、ad為金剛烷基，cy為環(huán)己基，tbu為叔丁基，me為甲基，ome為甲氧基，ipr為異丙基，ar為芳基，ph為苯基，oac為乙酰氧基。