本發(fā)明涉及組合物、涂料組合物、水性聚氨酯分散體、聚氨酯樹脂及聚脲樹脂。

背景技術：

1、以往，聚氨酯系涂料或聚氨酯樹脂、聚脲樹脂被用于合成皮革、人工皮革、粘接劑、家具用涂料、汽車涂料等廣泛領域，作為與異氰酸酯反應的多元醇成分，使用聚醚、聚酯(例如，參照專利文獻1～2)。但是，近年對于涂料或樹脂的耐熱性、耐候性、耐水解性、耐霉性、耐油性等耐性的要求逐漸提高。

2、作為耐水解性、耐光性、耐氧化劣化性、耐熱性等優(yōu)異的軟鏈段，例如，專利文獻3及4提出了使1,6-己二醇和1,4-丁二醇共聚而成的聚碳酸酯二醇。使用了專利文獻3記載的這些共聚聚碳酸酯二醇的涂料組合物可以提供耐化學藥品性、耐磨耗性、耐劃痕性優(yōu)異且具有柔軟觸感的涂膜。另外，使用了專利文獻4記載的這些共聚聚碳酸酯二醇的聚脲樹脂的柔軟性、低溫特性也優(yōu)異，近年備受關注。

3、另外，如上所述，以往聚氨酯樹脂被用于合成皮革、人工皮革、粘接劑、家具用涂料、汽車涂料等廣泛領域，作為與異氰酸酯反應的多元醇成分，使用聚醚、聚酯。但是，近年來對耐熱性、耐候性、耐水解性、耐油性、耐化學藥品性、低溫柔軟性等要求逐漸提高，另外，從環(huán)保要求出發(fā)，對水性聚氨酯分散體的期待日益提高。

4、作為解決這些問題的手段，提出了耐熱性、耐候性、耐水解性、耐油性、耐化學藥品性優(yōu)異的使用各種聚碳酸酯二醇的水性聚氨酯分散體。

5、例如，專利文獻5提出了包含利用2-甲基-1,3-丙二醇形成的聚碳酸酯二醇的水性聚氨酯分散體。該水性聚氨酯分散體可用于耐化學藥品性、耐水解性、耐候性、柔軟性、密合性等物性的平衡優(yōu)異的涂料、涂覆劑、粘接劑、粘合劑等。利用2-甲基-1,3-丙二醇形成的聚碳酸酯二醇與以往的利用1,6-己二醇形成的聚碳酸酯二醇相比，常溫下的結晶性低，因此柔軟性優(yōu)異。另外，聚碳酸酯二醇中的碳酸酯基濃度高，因此耐化學藥品性、耐磨耗性優(yōu)異。

6、另外，例如，專利文獻6提出了利用異氰酸酯及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯對使1,5-戊二醇和1,6-己二醇共聚而成的聚碳酸酯二醇進行改性而得的改性聚碳酸酯二醇的水分散體。該改性聚碳酸酯二醇的水分散體通過利用聚合引發(fā)劑以紫外線進行固化，可以改善上述課題即耐化學藥品性、耐磨耗性。

7、現有技術文獻

8、專利文獻

9、專利文獻1：日本特開2000-95836號公報

10、專利文獻2：日本特開2001-123112號公報

11、專利文獻3：日本特開2021-75632號公報

12、專利文獻4：日本特開2021-88705號公報

13、專利文獻5：日本特開2008-37987號公報

14、專利文獻6：日本特開2013-82863號公報

技術實現思路

1、發(fā)明要解決的問題

2、另一方面，專利文獻3公開的聚碳酸酯二醇使用四丁醇鈦作為聚合催化劑，因此包含該聚碳酸酯二醇的涂料組合物由于殘留的四丁醇鈦殘渣的影響有在貯藏時著色之虞，有改善余地。另外，這樣的涂料組合物與專利文獻3同樣地，在用于汽車外飾用透明涂料、汽車內飾用涂料、家電制品用涂料、oa制品用涂料、皮革表面處理劑、合成皮革表面處理劑等時有變色之虞，有改善余地。

3、另外，同樣地，專利文獻4公開的聚碳酸酯二醇使用四丁醇鈦作為聚合催化劑，因此包含該聚碳酸酯二醇的聚脲樹脂由于殘留的四丁醇鈦殘渣的影響有在貯藏時著色之虞，有改善余地。另外，這樣的聚脲樹脂與專利文獻4同樣地，在用于注射成型構件(握持部件、方向盤、安全氣囊的收納罩、表帶等)、擠出成型品(軟管、管材、片等)以及溶解于溶劑的合成皮革用粘結劑、表皮材料、表面處理劑、纖維用涂覆劑、各種表面處理劑及各種粘接劑等涂料、涂覆劑、粘接劑、粘合劑等時有變色之虞，有改善余地。

4、另外，專利文獻5公開的聚碳酸酯二醇使用乙酸鉛三水合物作為聚合催化劑，因此包含該聚碳酸酯二醇的水性聚氨酯分散體由于殘留的乙酸鉛三水合物殘渣的影響有在貯藏時著色或者用于涂料、涂覆劑、粘接劑、粘合劑等時變色之虞，有改善余地。

5、另外，專利文獻6公開的聚碳酸酯二醇使用四丁醇鈦作為聚合催化劑，因此包含該聚碳酸酯二醇的水性聚氨酯分散體由于殘留的四丁醇鈦殘渣的影響有在貯藏時著色或者與專利文獻1同樣地在用于涂料、涂覆劑、粘接劑、粘合劑等時變色之虞，有改善余地。

6、因此，本發(fā)明的目的在于，提供可以提供耐化學藥品性、耐磨耗性、耐劃痕性、柔軟觸感優(yōu)異且變色少的涂料組合物以及貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異且在用于例如涂料、涂覆劑等時變色少的水性聚氨酯分散體、聚氨酯樹脂及聚脲樹脂的組合物。

7、用于解決問題的方案

8、本發(fā)明人反復進行了深入研究，結果發(fā)現，通過使用特定的組合物可以提供耐化學藥品性、耐磨耗性、耐劃痕性、柔軟觸感優(yōu)異且變色少的涂料組合物以及貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異且在用于例如涂料、涂覆劑等時變色少的水性聚氨酯分散體、聚氨酯樹脂及聚脲樹脂，從而完成了本發(fā)明。

9、即，本發(fā)明包括下述方式。

10、[1]

11、一種組合物，其含有(a)固化劑及(b)聚碳酸酯二醇，

12、上述(a)固化劑為有機多異氰酸酯化合物，

13、上述(b)聚碳酸酯二醇為基于二羥基化合物與碳酸酯的酯交換反應的縮聚物，

14、上述(b)聚碳酸酯二醇的數均分子量為250以上且3000以下，

15、上述(b)聚碳酸酯二醇含有以其合計量計為1ppm以上且25ppm以下的選自由長周期型周期表的第6族、第7族、第8族、第9族、第10族及第11族的金屬組成的組中的至少1種金屬(m1)。

16、[2]

17、一種涂料組合物，其含有[1]的組合物，

18、上述(a)固化劑為在1分子中具有2.6個以上異氰酸酯基的有機多異氰酸酯化合物。

19、[3]

20、根據[2]所述的涂料組合物，其中，上述金屬(m1)為選自由長周期型周期表的第7族的金屬組成的組中的至少1種金屬。

21、[4]

22、根據[2]所述的涂料組合物，其中，上述金屬(m1)為錳。

23、[5]

24、根據[2]所述的涂料組合物，其中，上述(b)聚碳酸酯二醇含有以其合計量計為0.1ppm以上且12.5ppm以下的選自由長周期型周期表的第1族的金屬組成的組中的至少1種金屬(m2)。

25、[6]

26、根據[5]所述的涂料組合物，其中，上述金屬(m2)為鋰。

27、[7]

28、根據[2]所述的涂料組合物，其中，上述(a)固化劑為由脂肪族有機多異氰酸酯化合物和/或脂環(huán)族有機多異氰酸酯化合物衍生的多異氰酸酯類。

29、[8]

30、根據[2]所述的涂料組合物，其含有1～90質量％的非活性有機溶劑。

31、[9]

32、根據[2]所述的涂料組合物，其中，相對于總固體成分含有1～80質量％的含有羥基的丙烯酸類樹脂。

33、[10]

34、根據[9]所述的涂料組合物，其中，上述含有羥基的丙烯酸類樹脂的數均分子量為500～10000，上述含有羥基的丙烯酸類樹脂的羥值為50～300mgkoh/g。

35、[11]

36、根據[2]所述的涂料組合物，其中，相對于總固體成分含有1～30質量％的平均粒徑為4～15μm的無機微粉末和/或平均粒徑為2～20μm的聚氨酯顆粒。

37、[12]

38、根據[2]所述的涂料組合物，其中，基于jis-k0071-1(1998)測定的上述(b)聚碳酸酯二醇的哈森色數(hazen?color?number)為50以下。

39、[13]

40、一種涂料被覆成型物，其是將[1]～[12]中任一項所述的涂料組合物涂裝于成型物而成的。

41、[14]

42、一種水性聚氨酯分散體，其含有水分散性聚氨酯和水，所述水分散性聚氨酯為[1]的組合物與(c)含有羧基和/或磺基的多元醇或其鹽的反應產物。

43、[15]

44、根據[14]所述的水性聚氨酯分散體，其中，上述金屬(m1)為選自由長周期型周期表的第7族的金屬組成的組中的至少1種金屬。

45、[16]

46、根據[14]所述的水性聚氨酯分散體，其中，上述金屬(m1)為錳。

47、[17]

48、根據[14]所述的水性聚氨酯分散體，其中，(b)聚碳酸酯二醇含有以其合計量計為0.1ppm以上且12.5ppm以下的選自由長周期型周期表的第1族的金屬組成的組中的至少1種金屬(m2)。

49、[18]

50、根據[17]所述的水性聚氨酯分散體，其中，上述金屬(m2)為鋰。

51、[19]

52、根據[14]所述的水性聚氨酯分散體，其中，作為上述(a)固化劑的有機多異氰酸酯化合物為脂肪族有機二異氰酸酯化合物和/或脂環(huán)族有機二異氰酸酯化合物。

53、[20]

54、根據[14]所述的水性聚氨酯分散體，其中，基于jis-k0071-1(1998)測定的上述(b)聚碳酸酯二醇的哈森色數為50以下。

55、[21]

56、一種水性涂覆組合物，其含有[14]～[20]中任一項所述的水性聚氨酯分散體。

57、[22]

58、一種聚脲樹脂，其為[1]的組合物與擴鏈劑(d)的反應產物，

59、上述擴鏈劑(d)為二胺化合物，

60、作為上述(a)固化劑的多異氰酸酯化合物是1分子中的平均異氰酸酯基數為2.5以下的有機多異氰酸酯化合物。

61、[23]

62、根據[22]所述的聚脲樹脂，其中，上述金屬(m1)為選自由長周期型周期表的第7族的金屬組成的組中的至少1種金屬。

63、[24]

64、根據[22]所述的聚脲樹脂，其中，上述金屬(m1)為錳。

65、[25]

66、根據[22]所述的聚脲樹脂，其中，上述(b)聚碳酸酯二醇含有以其合計量計為0.1ppm以上且12.5ppm以下的選自由長周期型周期表的第1族的金屬組成的組中的至少1種金屬(m2)。

67、[26]

68、根據[25]所述的聚脲樹脂，其中，上述金屬(m2)為鋰。

69、[27]

70、根據[22]所述的聚脲樹脂，其中，作為上述(a)固化劑的有機多異氰酸酯化合物為脂肪族有機二異氰酸酯化合物和/或脂環(huán)族有機二異氰酸酯化合物。

71、[28]

72、根據[22]所述的聚脲樹脂，其中，上述擴鏈劑(d)為脂環(huán)式二胺。

73、[29]

74、根據[22]所述的聚脲樹脂，其中，基于jis-k0071-1(1998)測定的上述(b)聚碳酸酯二醇的哈森色數為50以下。

75、[30]

76、一種聚氨酯樹脂，其為[1]的組合物與擴鏈劑(d)的反應產物，

77、上述擴鏈劑(d)為二羥基化合物，

78、作為上述(a)固化劑的多異氰酸酯化合物是1分子中的平均異氰酸酯基數為2.5以下的有機多異氰酸酯化合物。

79、[31]

80、根據[30]所述的聚氨酯樹脂，其中，上述金屬(m1)為選自由長周期型周期表的第7族的金屬組成的組中的至少1種金屬。

81、[32]

82、根據[30]所述的聚氨酯樹脂，其中，上述金屬(m1)為錳。

83、[33]

84、根據[30]所述的聚氨酯樹脂，其中，上述(b)聚碳酸酯二醇含有以其合計量計為0.1ppm以上且12.5ppm以下的選自由長周期型周期表的第1族的金屬組成的組中的至少1種金屬(m2)。

85、[34]

86、根據[33]所述的聚氨酯樹脂，其中，上述金屬(m2)為鋰。

87、[35]

88、根據[30]所述的聚氨酯樹脂，其中，作為上述(a)固化劑的有機多異氰酸酯化合物為脂肪族有機二異氰酸酯化合物和/或脂環(huán)族有機二異氰酸酯化合物。

89、[36]

90、根據[30]所述的聚氨酯樹脂，其中，基于jis-k0071-1(1998)測定的上述(b)聚碳酸酯二醇的哈森色數為50以下。

91、[37]

92、一種將[22]～[29]中任一項所述的聚脲樹脂和/或[30]～[36]中任一項所述的聚氨酯樹脂成型為薄膜狀而成的厚度為10μm～500μm的薄膜。

93、[38]

94、一種合成皮革，其使用了[22]～[29]中任一項所述的聚脲樹脂和/或[30]～[36]中任一項所述的聚氨酯樹脂。

95、發(fā)明的效果

96、根據本發(fā)明的組合物，可以提供貯藏時的著色少、耐化學藥品性、耐磨耗性、耐劃痕性、柔軟觸感優(yōu)異且變色少的涂料組合物以及貯藏時的著色少、另外在用于例如涂料、涂覆劑、粘接劑、粘合劑等時變色少的水性聚氨酯分散體、聚氨酯樹脂及聚脲樹脂。