本發(fā)明涉及屬于發(fā)光材料合成，具體涉及一種二苯并六元環(huán)化合物的制備方法。

背景技術(shù)：

1、二苯并六元環(huán)衍生物主要應(yīng)用于oled發(fā)光材料，其性能直接影響到顯示器件的發(fā)光效果和穩(wěn)定性。通過調(diào)整二苯并六元環(huán)衍生物的取代基，實(shí)現(xiàn)廣泛的發(fā)光顏色。二苯并六元環(huán)衍生物還具備良好的加工性能，能夠與其他有機(jī)材料兼容，使得其在制造過程中更易于控制和應(yīng)用。這種特性使得二苯并六元環(huán)衍生物不僅適用于傳統(tǒng)的剛性顯示器件，也能夠廣泛應(yīng)用于柔性和折疊式顯示器件中?，F(xiàn)有技術(shù)中并沒有公開3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽等二苯并六元環(huán)衍生物的制備方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本專利提供了一種二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，反應(yīng)路線如下：

2、。

3、反應(yīng)過程為：在溶劑中，在堿的作用下，化合物1和甲基化試劑于0-50℃下反應(yīng)得到化合物2，化合物1：甲基化試劑：堿的摩爾比為1：1-6：1-5。

4、其中，r1-2表示甲基。r3-10分別獨(dú)立地選自氫、鹵素、羥基等；x選自氧、硫、羰基等；甲基化試劑選自碘甲烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯、三氟甲磺酸甲酯、甲苯磺酸甲酯、重氮甲烷、1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、碳酸二甲酯等，優(yōu)選為氯甲烷。

5、在本步驟中，在本專利的條件和結(jié)構(gòu)下，甲基化試劑不會苯環(huán)上的氫或羥基反應(yīng)（如果為單苯環(huán)結(jié)構(gòu)，甲基化試劑與苯環(huán)上的氫或羥基反應(yīng)活性較高，分別進(jìn)行取代反應(yīng)或進(jìn)行醚化反應(yīng)）。同時，r1-2能取代兩個氫，取代一個氫的可能性非常小，提成產(chǎn)品純度。

6、具體地，鹵素選自溴。

7、具體地，化合物1選自：

8、。

9、化合物2選自：

10、。

11、更具體地，化合物1選自3-溴9-氧雜蒽，化合物2選自3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽。則本專利提供的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法包括：在溶劑中，先加入3-溴9-氧雜蒽，攪拌溶清，在-20℃—20℃下加入堿，攪拌，再在0-50℃加入鹵代甲烷進(jìn)行反應(yīng)得到3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽，3-溴9-氧雜蒽：鹵代甲烷：堿的摩爾比為1：2.5-6.0：1.5-5.0。

12、優(yōu)選地，溶劑選自四氫呋喃、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、石油醚、正庚烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、丙酮等；優(yōu)選地，溶劑選自二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯；更優(yōu)選地，溶劑選自n,n-二甲基甲酰胺。

13、其中，堿選自三乙胺、吡啶、甲醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、甲醇鉀、乙醇鈉、叔丁醇鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸銫、n-苯基吡啶甲酰胺等；優(yōu)選地，堿選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀；更優(yōu)選地，堿選自叔丁醇鈉。

14、進(jìn)一步地，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液滴加在水中進(jìn)行淬滅，再加入萃取劑進(jìn)行萃取，有機(jī)相采用飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，過濾，濃縮干得到粗品；粗品重結(jié)晶得到3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽精品。

15、當(dāng)然，也可采用其他后處理方式，如采用硅膠柱色譜方式進(jìn)行分離提純（過程相對復(fù)雜），具體過程如下：

16、將反應(yīng)原液萃取、洗滌、旋干，加入溶劑后轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，加入一定量的硅膠，將溶劑旋干，得含有產(chǎn)物的硅膠，使用200-300目的硅膠和石油醚裝柱，使用干法裝柱；先用石油醚作為洗脫劑進(jìn)行洗脫，用tlc監(jiān)測，待未反應(yīng)完的原料洗脫出之后，用石油醚-乙酸乙酯混合溶劑進(jìn)行洗脫，石油醚-乙酸乙酯的比例視反應(yīng)物和產(chǎn)物的極性而不同，通過tlc的結(jié)果進(jìn)行估計(jì)；收集包含反應(yīng)產(chǎn)物的溶液，旋蒸掉溶劑后真空干燥。

17、其中，重結(jié)晶溶劑選自正庚烷、甲醇、乙醇、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷等，優(yōu)選為乙醇。

18、具體地，本發(fā)明提供的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，所述方法包括：在溶劑中，先加入3-溴9-氧雜蒽，攪拌溶清，在-20℃—20℃℃下加入叔丁醇鈉，攪拌，再在0-50℃通入氯甲烷進(jìn)行反應(yīng)3-10h，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液滴加在水中進(jìn)行淬滅，再加入石油醚進(jìn)行萃取，有機(jī)相采用飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，過濾，濃縮干得到粗品；粗品采用乙醇重結(jié)晶得到3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽精品，3-溴9-氧雜蒽：氯甲烷：叔丁醇鈉的摩爾比為1：3.5-4.2：2.0-3.0。

19、本專利具有如下優(yōu)勢：

20、1）反應(yīng)減少了在苯環(huán)上發(fā)生取代雜質(zhì)的生成，降低了產(chǎn)物被鹵素取代的雜質(zhì)生成。

21、2）相較于對比例，烷基化試劑在堿性條件下的收率和純度更好，更適合在二苯并六元環(huán)上上烷基。

22、3）本發(fā)明的制備方法可以適用于多種不同結(jié)構(gòu)的二苯并六元環(huán)衍生物，具有較廣的應(yīng)用范圍。

23、4）該方法通過簡單的加成反應(yīng)，1個步驟即可實(shí)現(xiàn)二苯并六元環(huán)衍生物的制備，操作簡便，步驟清晰，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

24、5）純化過程簡單，通過常規(guī)的萃取和重結(jié)晶處理即可得到純度大于99.0%的產(chǎn)品。

25、6）反應(yīng)速度較快，通常5h左右即可反應(yīng)完成。

技術(shù)特征：

1.二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，鹵素選自溴。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，化合物1選自：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，化合物1選自3-溴9-氧雜蒽，化合物2選自3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括：在溶劑中，先加入3-溴9-氧雜蒽，攪拌溶清，在-20℃—20℃下加入堿，攪拌，再在0-50℃加入鹵代甲烷進(jìn)行反應(yīng)得到3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽，3-溴9-氧雜蒽：鹵代甲烷：堿的摩爾比為1：2.5-6.0：1.5-5.0。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自四氫呋喃、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、石油醚、正庚烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、丙酮。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，所述堿選自三乙胺、吡啶、甲醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、甲醇鉀、乙醇鈉、叔丁醇鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸銫、n-苯基吡啶甲酰胺。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液滴加在水中進(jìn)行淬滅，再加入萃取劑進(jìn)行萃取，有機(jī)相采用飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，過濾，濃縮干得到粗品；粗品重結(jié)晶得到3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽精品。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，所述重結(jié)晶溶劑選自正庚烷、甲醇、乙醇、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷。

10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，所述方法包括：在溶劑中，先加入3-溴9-氧雜蒽，攪拌溶清，在-20℃—20℃℃下加入叔丁醇鈉，攪拌，再在0-50℃通入氯甲烷進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液滴加在水中進(jìn)行淬滅，再加入石油醚進(jìn)行萃取，有機(jī)相采用飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，過濾，濃縮干得到粗品；粗品采用乙醇重結(jié)晶得到3-溴-9,9-二甲基-9h-氧雜蒽精品，3-溴9-氧雜蒽：氯甲烷：叔丁醇鈉的摩爾比為1：3.5-4.2：2.0-3.0。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種二苯并六元環(huán)化合物的制備方法，屬于發(fā)光材料合成技術(shù)領(lǐng)域。方法包括：在溶劑中，先加入3?溴9?氧雜蒽，攪拌溶清，在?20℃—20℃℃下加入叔丁醇鈉，攪拌，再在0?50℃通入氯甲烷進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液滴加在水中進(jìn)行淬滅，再加入石油醚進(jìn)行萃取，有機(jī)相采用飽和氯化鈉溶液洗滌，干燥，過濾，濃縮干得到粗品；粗品采用乙醇重結(jié)晶得到3?溴?9,9?二甲基?9H?氧雜蒽精品，3?溴9?氧雜蒽：氯甲烷：叔丁醇鈉的摩爾比為1：3.5?4.2：2.0?3.0。本方法中，堿性條件的引入，減少了在苯環(huán)上發(fā)生取代雜質(zhì)的生成，降低了產(chǎn)物被鹵素取代的雜質(zhì)生成；反應(yīng)后處理、純化簡單，生成產(chǎn)物中雜質(zhì)較少。

技術(shù)研發(fā)人員：周調(diào)楊
受保護(hù)的技術(shù)使用者：湖北澳格森化工有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/23