本發(fā)明涉及一種4,4-二溴二苯亞砜的合成方法。

背景技術：

1、4,4'-二溴二苯亞砜是一種重要的有機化合物中間體，可用于構建其他有機化合物，拓展有機化學的研究領域，還可以用于研究化學反應的機理和動力學，為化學理論的發(fā)展提供實驗支持，被廣泛用于醫(yī)藥領域化合物中。

2、目前，在現(xiàn)有的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法中，例如european?journal?oforganic?chemistry；vol.2021；b.26；(2021)；p.3743–3747中的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法中，使用對溴苯硫醚與氧氣反應生成4,4-二溴二苯亞砜。該合成方法中，由于該合成方法中大量使用純氧，并且在反應中需控制光照，在生產(chǎn)規(guī)模中，具有極大的安全隱患，生產(chǎn)條件控制復雜，并且作為原料的對溴苯硫醚的價格昂貴，在工業(yè)生產(chǎn)中成本高昂。因此在工業(yè)產(chǎn)業(yè)中期待一種安全、容易控制且成本低廉的合成方法。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明要解決的課題

2、鑒于上述現(xiàn)有技術中的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種反應起始原料更廉價，反應過程安全，反應條件簡單且容易控制的4,4'-二溴二苯亞砜的合成方法，并且進一步提供收率較高的4,4'-二溴二苯亞砜的合成方法。

3、用于解決課題的方法

4、本發(fā)明為解決上述技術課題，提供了以下的4,4'-二溴二苯亞砜的合成方法。

5、[1]一種4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，包括：

6、(1)反應步驟：使苯硫醚溶解在非極性溶劑中，滴加液溴，在25℃以上的溫度下，在存在氧氣的條件下，攪拌進行反應3小時以上，苯硫醚與液溴的摩爾比為1：3～5，

7、(2)后處理步驟：對所述(1)反應步驟得到的反應液進行有機溶劑萃取，對得到的有機相進行硅膠柱層析，得到目標產(chǎn)物4,4-二溴二苯亞砜。

8、[2]根據(jù)[1]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在后處理步驟中，所述硅膠柱層析的展開劑為石油醚：乙酸乙酯＝10:1。

9、[3]根據(jù)[1]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在所述反應步驟中，所述非極性溶劑為四氯化碳。

10、[4]根據(jù)[1]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在所述反應步驟中，使苯硫醚溶解在非極性溶劑中后，在滴加液溴之前進一步加入無機堿或有機堿。

11、[5]根據(jù)[4]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述無機堿為選自鈉氫、碳酸鉀、碳酸鈉中的任一種。

12、[6]根據(jù)[4]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述有機堿為4-二甲氨基吡啶或三乙胺。

13、[7]根據(jù)[3]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述苯硫醚：所述堿的摩爾比為1：2。

14、[8]根據(jù)[1]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述非極性溶劑與苯硫醚的用量比為15～20ml：1g。

15、[9]根據(jù)[1]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述反應步驟中，反應溫度為80℃以下，攪拌反應時間為16小時以下。

16、[10]根據(jù)[1]所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在所述后處理步驟中，所述向反應液加入的堿性溶液為碳酸氫鈉溶液或氫氧化鈉溶液。

17、發(fā)明的效果

18、本發(fā)明提供了一種4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，通過該方法能夠以簡單的反應條件以較高收率得到目標化合物，且合成過程溫和、穩(wěn)定且安全，反應的起始原料苯硫醚經(jīng)濟易得，相比于現(xiàn)有技術中所用的對溴苯硫醚節(jié)省成本99％。

技術特征：

1.一種4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，包括：

2.根據(jù)權利要求1所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在后處理步驟中，所述硅膠柱層析的展開劑為石油醚：乙酸乙酯＝10:1。

3.根據(jù)權利要求1所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在所述反應步驟中，所述非極性溶劑為四氯化碳。

4.根據(jù)權利要求1所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在所述反應步驟中，使苯硫醚溶解在非極性溶劑中后，在滴加液溴之前進一步加入無機堿或有機堿。

5.根據(jù)權利要求4所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述無機堿為選自鈉氫、碳酸鉀、碳酸鈉中的任一種。

6.根據(jù)權利要求4所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述有機堿為4-二甲氨基吡啶或三乙胺。

7.根據(jù)權利要求3所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述苯硫醚：所述無機堿或有機堿的摩爾比為1：2。

8.根據(jù)權利要求1所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述非極性溶劑與苯硫醚的用量比為15～20ml：1g。

9.根據(jù)權利要求1所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，所述反應步驟中，反應溫度為80℃以下，攪拌反應時間為16小時以下。

10.根據(jù)權利要求1所述的4,4-二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，在所述后處理步驟中，所述向反應液加入的堿性溶液為碳酸氫鈉溶液或氫氧化鈉溶液。

技術總結
本發(fā)明提供一種4,4?二溴二苯亞砜的合成方法，其特征在于，包括：(1)反應步驟：使苯硫醚溶解在非極性溶劑中，滴加液溴，在25℃以上的溫度下攪拌進行反應3小時以上，苯硫醚與液溴的摩爾比為1：3～5，(2)后處理步驟：對所述(1)反應步驟得到的反應液進行有機溶劑萃取，對得到的有機相進行硅膠柱層析，得到目標產(chǎn)物4,4?二溴二苯亞砜。

技術研發(fā)人員：周青松,周勇,計強,楊勇,高俊雄
受保護的技術使用者：上海麥克林生化科技股份有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/23