本發(fā)明涉及有機(jī)合成，具體為一種2-氨基甘油的制備方法。

背景技術(shù)：

1、氨基甘油(3-氨基-1,2-丙二醇),主要用于生產(chǎn)x-ct非離子型造影劑碘海醇,是碘海醇生產(chǎn)合成中主要原料之一。在80年代及以前,世界上所用造影劑市場(chǎng)都是用離子型x一線(xiàn)造影劑,盡管離子型造影劑有效解決了造影密度的問(wèn)題,但這種高滲透性造影劑同時(shí)會(huì)引發(fā)血管內(nèi)血液體增多和血管擴(kuò)張,肺靜脈壓升高,血管內(nèi)皮損傷,且神經(jīng)毒性較大。因此從對(duì)人體安全的考慮出發(fā),人們已越來(lái)越多認(rèn)同和接受了非離子造影劑的廣泛使用,從本世紀(jì)起,非離子造影劑碘海醇已進(jìn)入世界發(fā)達(dá)國(guó)家醫(yī)院,并正式全面進(jìn)入了醫(yī)藥臨床使用，目前,氨基甘汕的制備方法根據(jù)其使用原料的不同有多種生產(chǎn)工藝,如環(huán)丙烷法、氯代甘油法、縮水甘油法、甘油醛法、胺化劑有氨水法等等,同時(shí)從生產(chǎn)工藝上都有所不同,如低壓法、中壓法、高溫高壓法,或者是連續(xù)法和問(wèn)歇法等等。

2、但現(xiàn)有的2-氨基甘油的制備方法中成鹽工藝步驟過(guò)于復(fù)雜，從而導(dǎo)致2-氨基甘油的收率大大的降低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、(一)解決的技術(shù)問(wèn)題

2、針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種2-氨基甘油的制備方法，具備優(yōu)化了氫化反應(yīng)條件，減少成鹽工藝步驟，提高2-氨基甘油收率的優(yōu)點(diǎn)，解決了成鹽工藝步驟過(guò)于復(fù)雜，從而導(dǎo)致2-氨基甘油的收率大大的降低問(wèn)題。

3、(二)技術(shù)方案

4、為實(shí)現(xiàn)上述提高2-氨基甘油收率目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種2-氨基甘油的制備方法，包括以下步驟：

5、s1、縮合工序

6、將飲用水多聚甲醛、消極甲烷、堿液加入反應(yīng)釜中進(jìn)行縮合反應(yīng)，之后加入堿液、甲醇生成結(jié)晶，離心完成后再次加入甲醇進(jìn)行離心甩干，之后轉(zhuǎn)入加氫配料釜中；

7、s2、氫化工序

8、將甲醇、銨鹽加入加氫配料釜中，之后再向加氫配料釜中加入催化劑、氫氣進(jìn)行氫化反應(yīng)，用氮?dú)鈱?duì)加氫配料釜內(nèi)的氫氣進(jìn)行置換，氫化反應(yīng)完成后加入氮?dú)鈱?duì)加氫配料釜中的氫氣進(jìn)行二次置換；

9、s3、蒸餾工序

10、將置換后的氫化反應(yīng)液泵入濃縮釜中，利用常溫蒸餾回收濃縮釜內(nèi)的甲醇，向濃縮釜中加入異丙醇進(jìn)行過(guò)濾，反應(yīng)為2-氨基甘油粗品；

11、s4、精制工序

12、在重結(jié)晶釜中加入異丙醇，攪拌，離心甩干，得出2-氨基甘油濕料；

13、s5、干燥工序

14、將2-氨基甘油濕料投入雙錐真空干燥機(jī)內(nèi)，進(jìn)行真空干燥，得出2-氨基甘油成品；

15、優(yōu)選的，所述在s1、步驟中，在反應(yīng)釜中加入飲用水、多聚甲醛，開(kāi)攪拌，加入硝基甲烷，開(kāi)冷卻水降溫至25℃，向反應(yīng)釜中加入少量液堿，保溫反應(yīng)6-8小時(shí)，控制溫度在25℃以下，加入液堿，完畢，加入甲醇，開(kāi)冷凍鹽水降溫至10℃以下，結(jié)晶5小時(shí)，離心，甩干，出料，轉(zhuǎn)入加氫配料釜，反應(yīng)公式為：

16、

17、優(yōu)選的，所述在s2、步驟中，在配料釜中加入甲醇，上一步縮合物，攪拌均勻后泵入加氫釜，投入銨鹽、催化劑，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，控制釜內(nèi)氫氣壓1.5mp以下，溫度不超過(guò)30℃反應(yīng)至釜內(nèi)氫氣壓力不再下降，再保溫保壓反應(yīng)1-2小時(shí)，關(guān)攪拌，料液靜置沉淀0.5小時(shí)，卸壓，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)氫氣二次，反應(yīng)公式為：

18、

19、優(yōu)選的，所述在s3、步驟中，將s2、中泵入濃縮釜，常壓蒸餾回收甲醇至釜內(nèi)溫度至100℃，開(kāi)真空在減壓蒸餾至無(wú)餾出液，降溫至40℃以下，加甲醇，保溫結(jié)晶1-2小時(shí)，過(guò)濾，濾液常壓蒸餾回收甲醇至釜內(nèi)溫度至90-100℃，降溫至60℃以下，將料液轉(zhuǎn)入短程蒸餾塔，蒸出液為2-氨基甘油粗品，轉(zhuǎn)入重結(jié)晶釜。

20、優(yōu)選的，所述在s4、步驟中，在重結(jié)晶釜中抽入s3、步驟中的2-氨基甘油粗品，加入異丙醇，攪拌升溫至溶清，降溫至0-5℃結(jié)晶2-3小時(shí)，離心甩干，出料得2-氨基甘油濕料。

21、優(yōu)選的，所述在s5、步驟中，將s4、步驟中的2-氨基甘油濕料投入雙錐真空干燥機(jī)中，打開(kāi)真空閥門(mén)，控制真空度-0.095mpa以下，溫度60℃以下干燥15-20小時(shí)，出料，按25kg/袋包裝，得2-氨基甘油成品。

22、(三)有益效果

23、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種2-氨基甘油的制備方法，具備以下

24、有益效果：

25、1、該2-氨基甘油的制備方法，利用正交設(shè)計(jì)、單因素試驗(yàn)等手段，以硝基甲烷和多聚甲醛為原料，有效溶劑為介質(zhì)，采用以無(wú)機(jī)物為載體的金屬催化劑，以氫氣為還原劑制備絲氨醇，并采用高真空蒸餾進(jìn)行提純，確定整個(gè)個(gè)過(guò)程中各種原材料的配比，反應(yīng)溫度，保溫時(shí)間，結(jié)晶時(shí)間，氫氣壓力，真空度等各個(gè)參數(shù)。在2-氨基甘油小試工藝基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行優(yōu)化，優(yōu)化了氫化反應(yīng)條件，減少成鹽工藝步驟，使2-氨基甘油的收率提高至80％，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到出口的質(zhì)量要求，沒(méi)有明顯的放大效應(yīng)，設(shè)備要求簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量安全穩(wěn)定，可以適時(shí)進(jìn)行大生產(chǎn)，進(jìn)行進(jìn)一步的推廣應(yīng)用。

26、2、該2-氨基甘油的制備方法，對(duì)工藝進(jìn)一步進(jìn)行優(yōu)化，優(yōu)化了氫化反應(yīng)條件，減少成鹽工藝步驟，使2-氨基甘油的收率由其他企業(yè)的65％提高至80％。

技術(shù)特征：

1.一種2-氨基甘油的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基甘油的制備方法，其特征在于，所述在s1、步驟中，在反應(yīng)釜中加入飲用水、多聚甲醛，開(kāi)攪拌，加入硝基甲烷，開(kāi)冷卻水降溫至25℃，向反應(yīng)釜中加入少量液堿，保溫反應(yīng)6-8小時(shí)，控制溫度在25℃以下，加入液堿，完畢，加入甲醇，開(kāi)冷凍鹽水降溫至10℃以下，結(jié)晶5小時(shí)，離心，甩干，出料，轉(zhuǎn)入加氫配料釜，反應(yīng)公式為：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基甘油的制備方法，其特征在于，所述在s2、步驟中，在配料釜中加入甲醇，上一步縮合物，攪拌均勻后泵入加氫釜，投入銨鹽、催化劑，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣，控制釜內(nèi)氫氣壓1.5mp以下，溫度不超過(guò)30℃反應(yīng)至釜內(nèi)氫氣壓力不再下降，再保溫保壓反應(yīng)1-2小時(shí)，關(guān)攪拌，料液靜置沉淀0.5小時(shí)，卸壓，用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)氫氣二次，反應(yīng)公式為：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基甘油的制備方法，其特征在于，所述在s3、步驟中，將s2、中泵入濃縮釜，常壓蒸餾回收甲醇至釜內(nèi)溫度至100℃，開(kāi)真空在減壓蒸餾至無(wú)餾出液，降溫至40℃以下，加甲醇，保溫結(jié)晶1-2小時(shí)，過(guò)濾，濾液常壓蒸餾回收甲醇至釜內(nèi)溫度至90-100℃，降溫至60℃以下，將料液轉(zhuǎn)入短程蒸餾塔，蒸出液為2-氨基甘油粗品，轉(zhuǎn)入重結(jié)晶釜。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基甘油的制備方法，其特征在于，所述在s4、步驟中，在重結(jié)晶釜中抽入s3、步驟中的2-氨基甘油粗品，加入異丙醇，攪拌升溫至溶清，降溫至0-5℃結(jié)晶2-3小時(shí)，離心甩干，出料得2-氨基甘油濕料。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2-氨基甘油的制備方法，其特征在于，所述在s5、步驟中，將s4、步驟中的2-氨基甘油濕料投入雙錐真空干燥機(jī)中，打開(kāi)真空閥門(mén)，控制真空度-0.095mpa以下，溫度60℃以下干燥15-20小時(shí)，出料，按25kg/袋包裝，得2-氨基甘油成品。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，且公開(kāi)了一種2?氨基甘油的制備方法，利用正交設(shè)計(jì)、單因素試驗(yàn)等手段，以硝基甲烷和多聚甲醛為原料，有效溶劑為介質(zhì)，采用以無(wú)機(jī)物為載體的金屬催化劑，以氫氣為還原劑制備絲氨醇，并采用高真空蒸餾進(jìn)行提純，確定整個(gè)個(gè)過(guò)程中各種原材料的配比，反應(yīng)溫度，保溫時(shí)間，結(jié)晶時(shí)間，氫氣壓力，真空度等各個(gè)參數(shù)。在2?氨基甘油小試工藝基礎(chǔ)上進(jìn)一步進(jìn)行優(yōu)化，優(yōu)化了氫化反應(yīng)條件，減少成鹽工藝步驟，使2?氨基甘油的收率提高至80％，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到出口的質(zhì)量要求，沒(méi)有明顯的放大效應(yīng)，設(shè)備要求簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量安全穩(wěn)定，可以適時(shí)進(jìn)行大生產(chǎn)，進(jìn)行進(jìn)一步的推廣應(yīng)用。

技術(shù)研發(fā)人員：瞿偉軍,林聲,戴品中
受保護(hù)的技術(shù)使用者：浙江省中明化工科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/23