本發(fā)明涉及一種金屬有機配位化合物的制備方法，特別涉及含咪唑啉的金屬有機配合物的合成方法及其用途，確切地說是咪唑啉硝酸鎳配合物及一水合咪唑啉氯化鋅配合物的合成方法及用途。

背景技術：

1、隨著有機化學的發(fā)展,金屬有機化合物在有機合成中的應用愈來愈廣,是現(xiàn)在有機化學中極為活躍的領域之一，已經(jīng)廣泛應用于有機合成反應中。咪唑啉配體與過渡金屬絡合物催化的合成反應大大加速了藥物的研究。近年來咪唑啉和金屬鋅及鎳配合物的合成及應用研究相繼出現(xiàn)，見參考文獻【1-2】。

2、參考文獻：

3、1.design?and?anticancer?behaviour?of?cationic/neutral?half-sandwichiridium(iii)imidazole-phenanthroline/phenanthrene?complexes,lv,ao；li,guangxiao；zhang,pei；tao,rui；li,xiaoshuang；ren,xueyan；li,peixuan；liu,xicheng；yuan,xiang-ai；liu,zhe,journal?of?inorganic?biochemistry(2024),257,112612；

4、2.synthesis?and?characterization?of?indazolederived?schiff?baseligands?and?their?metal?complexes:biological?and?computational?studiesarora,tanisha；devi,jai；kumar,binesh；rani,manju,inorganic?chemistry?communications(2024),166,112585

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在提供一種過渡金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題遴選n,n'-硫羰基二咪唑作為配體一步合成咪唑啉金屬配合物。

2、本發(fā)明所稱的鎳配合物一種是由n,n＇-硫羰基二咪唑與六水合硝酸鎳在30ml無水甲醇加熱回流24h后制備的由以下化學式所示的配合物：

3、

4、化學名稱：六咪唑啉硝酸鎳配合物，簡稱配合物(i)。

5、本配合物i的合成方法包括合成和分離，所述的合成：稱取0.2673g?n,n'-硫羰基二咪唑放入100ml圓底燒瓶中，加入30ml無水甲醇并攪拌使其溶解；將0.1454g六水合硝酸鎳加入上述溶液，加熱回流24h；反應結(jié)束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有晶體析出。將晶體用石油醚和正己烷沖洗3次，真空干燥30min，得目標產(chǎn)物。該配合物的合成路線如下：

6、

7、本發(fā)明所稱的鎳配合物一種是由n,n＇-硫羰基二咪唑與無水氯化鋅在30ml無水甲醇加熱回流24h后制備的由以下化學式所示的配合物：

8、

9、化學名稱：一水合六咪唑啉氯化鋅配合物，簡稱配合物(ii)。

10、本配合物ii的合成方法包括合成和分離，所述的合成:稱取0.2673gn,n'-硫羰基二咪唑放入100ml圓底燒瓶中，加入30ml無水甲醇并攪拌使其溶解；將0.0682g氯化鋅加入上述溶液，加熱回流24h；反應結(jié)束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有晶體析出，其合成路線如下：

11、

12、本發(fā)明所稱的鎳配合物一種是由n,n＇-硫羰基二咪唑與無水氯化鋅在30ml無水甲醇加熱回流24h后制備的由以下化學式所示的配合物：

13、

14、化學名稱：一水合六咪唑啉氯化鋅配合物，簡稱配合物(ii)。

15、本配合物ii的合成方法包括合成和分離，所述的合成:稱取0.2673gn,n'-硫羰基二咪唑放入100ml圓底燒瓶中，加入30ml無水甲醇并攪拌使其溶解；將0.0682g氯化鋅加入上述溶液，加熱回流24h；反應結(jié)束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有晶體析出，其合成路線如下：

16、該配合物iii的合成方法：稱取0.2673g?n,n'-硫羰基二咪唑放入100ml圓底燒瓶中，加入30ml無水甲醇并攪拌使其溶解；將0.1189g六水合氯化鎳加入上述溶液，加熱回流18h；反應結(jié)束后趁熱過濾反應溶液，濾液自然揮發(fā)，數(shù)天后有晶體析出，其合成路線如下：

17、

18、該配合物i,ii,iii在癌細胞如肺癌(a-549)(um)和肝癌(smmc-7721)(um)及結(jié)腸癌(sw480)(um)的試驗中顯示出一定的抑制活性，其抑制率分別為肺癌(a-549)7.38±0.26和smmc-7721為21.29±1.01；配合物ii在癌細胞如肺癌(a-549)和肝癌(smmc-7721)及結(jié)腸癌(sw480)(um)試驗中顯示出一定的抑制活性，其抑制率分別為21.29±1.01和smmc-7721為91.19±2.14及24.66±1.79；配合物iii在癌細胞如肺癌a-549和肝癌(smmc-7721)的試驗中顯示出一定的抑制活性，其抑制率分別為8.88±0.84和smmc-7721為38.61±1.39。鎳配合物i的晶體數(shù)據(jù)如下：

19、經(jīng)驗式?c18h24?n14o6?ni

20、分子量?591.22

21、溫度?200(2)k

22、波長

23、晶系，空間群三斜晶系,r-3

24、晶胞參數(shù)α＝90°.

25、β＝90°.

26、γ＝120°.

27、體積

28、電荷密度?3,?1.528mg/m^3

29、吸收?校正參數(shù)?4.480?mm^-1

30、單胞內(nèi)的電子數(shù)目?918

31、晶體大小?0.300x?0.200x?0.100mm

32、theta?角的范圍?4.459?to?72.218

33、hkl的指標收集范圍?-15<＝h<＝16,?-17<＝k<17,?-20<＝l<＝20

34、收集/獨立衍射數(shù)據(jù)?10050/1286[r(int)＝0.0514]

35、theta?＝?30.5的數(shù)據(jù)完整度?100.0％

36、吸收校正的方法?多層掃描

37、最大最小的透過率?0.957and?0.923

38、精修使用的方法?f^2的矩陣最小二乘法

39、數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目?1286/0/61

40、精修使用的方法?1.103

41、衍射點的一致性因子?r1?＝?0.0377，?ωr2＝?0.1003

42、可觀察衍射的吻合因子?r1?＝?0.0420,?ωr2?＝?0.1025

43、差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷0.308and

44、晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)：

45、

46、

47、晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)：

48、

49、

50、鋅配合物ii的晶體數(shù)據(jù)如下：

51、經(jīng)驗式?c16h18?n2o10zn2

52、分子量?529.00

53、溫度?100(2)k

54、波長

55、晶系，空間群單斜晶系,c2/c

56、晶胞參數(shù)α＝90°.

57、β＝94.421(4)°.

58、γ＝90°.

59、體積

60、電荷密度?8,?1.714?mg/m^3

61、吸收?校正參數(shù)?2.235(7)?mm^-1

62、單胞內(nèi)的電子數(shù)目?2144

63、晶體大小?0.120x?0.100x?0.100mm

64、theta?角的范圍?3.626?to?54.875

65、hkl的指標收集范圍?-10<＝h<＝10,?-31<＝k<31,?-22<＝l<＝22

66、收集/獨立衍射數(shù)據(jù)?19445/2616[r(int)＝]

67、theta?＝?30.5的數(shù)據(jù)完整度?98.9％

68、吸收校正的方法?多層掃描

69、最大最小的透過率?0.7168and?0.5352

70、精修使用的方法?f^2的矩陣最小二乘法

71、數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目?19445/0/282

72、精修使用的方法?1.059

73、衍射點的一致性因子?r1?＝?0.0665，?ωr2＝?0.1836

74、可觀察衍射的吻合因子?r1?＝?0.0739,?ωr2?＝?0.1891

75、差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷?0.931and

76、晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)：

77、

78、

79、晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)：

80、

81、

82、

83、

84、氯化鎳配合物iii的晶體數(shù)據(jù)如下：

85、經(jīng)驗式?c18h32cl2n12o4?ni

86、分子量?610.16

87、溫度?200(2)k

88、波長

89、晶系，空間群三斜晶系,p-1

90、晶胞參數(shù)α＝75.300(2)°.

91、β＝83.097(2)°.

92、γ＝61.627(2)°.

93、體積

94、電荷密度?1,?1.430mg/m^3

95、吸收?校正參數(shù)?4.480?mm^-1

96、單胞內(nèi)的電子數(shù)目?318

97、晶體大小?0.120x?0.100x?0.090mm

98、theta?角的范圍?3.786?to?72.183

99、hkl的指標收集范圍?-11<＝h<＝11,?-11<＝k<11,?-13<＝l<＝13收集/獨立衍射數(shù)據(jù)?3424/1286[r(int)＝0.0506]

100、theta＝30.5的數(shù)據(jù)完整度?99.7％

101、吸收校正的方法?多層掃描

102、最大最小的透過率?0.957and?0.923

103、精修使用的方法?f^2的矩陣最小二乘法

104、數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目?3424/1/81

105、精修使用的方法?1.230

106、衍射點的一致性因子?r1?＝?0.0448，?ωr2＝?0.1131

107、可觀察衍射的吻合因子?r1?＝?0.0753,?ωr2?＝?0.1257

108、差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷0.543and

109、晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)：

110、

111、

112、晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)：

113、

114、