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有機(jī)電致發(fā)光材料及其器件的制作方法

文檔序號(hào):40514387發(fā)布日期:2024-12-31 13:23閱讀:6來(lái)源:國(guó)知局
有機(jī)電致發(fā)光材料及其器件的制作方法

本發(fā)明涉及用于有機(jī)電子器件的化合物,例如有機(jī)發(fā)光器件。更特別地,涉及一種包含具有式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物,以及包含該金屬配合物的電致發(fā)光器件、化合物組合和顯示組件。


背景技術(shù):

1、有機(jī)電子器件包括但是不限于下列種類:有機(jī)發(fā)光二極管(oleds),有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(o-fets),有機(jī)發(fā)光晶體管(olets),有機(jī)光伏器件(opvs),染料-敏化太陽(yáng)能電池(dsscs),有機(jī)光學(xué)檢測(cè)器,有機(jī)光感受器,有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)器件(ofqds),發(fā)光電化學(xué)電池(lecs),有機(jī)激光二極管和有機(jī)電漿發(fā)光器件。

2、1987年,伊斯曼柯達(dá)的tang和van?slyke報(bào)道了一種雙層有機(jī)電致發(fā)光器件,其包括芳基胺空穴傳輸層和三-8-羥基喹啉-鋁層作為電子傳輸層和發(fā)光層(applied?physicsletters,1987,51(12):913-915)。一旦加偏壓于器件,綠光從器件中發(fā)射出來(lái)。這個(gè)發(fā)明為現(xiàn)代有機(jī)發(fā)光二極管(oleds)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。最先進(jìn)的oleds可以包括多層,例如電荷注入和傳輸層,電荷和激子阻擋層,以及陰極和陽(yáng)極之間的一個(gè)或多個(gè)發(fā)光層。由于oleds是一種自發(fā)光固態(tài)器件,它為顯示和照明應(yīng)用提供了巨大的潛力。此外,有機(jī)材料的固有特性,例如它們的柔韌性,可以使它們非常適合于特殊應(yīng)用,例如在柔性基底上制作。

3、oled可以根據(jù)其發(fā)光機(jī)制分為三種不同類型。tang和van?slyke發(fā)明的oled是熒光oled。它只使用單重態(tài)發(fā)光。在器件中產(chǎn)生的三重態(tài)通過(guò)非輻射衰減通道浪費(fèi)了。因此,熒光oled的內(nèi)部量子效率(iqe)僅為25%。這個(gè)限制阻礙了oled的商業(yè)化。1997年,forrest和thompson報(bào)告了磷光oled,其使用來(lái)自含絡(luò)合物的重金屬的三重態(tài)發(fā)光作為發(fā)光體。因此,能夠收獲單重態(tài)和三重態(tài),實(shí)現(xiàn)100%的iqe。由于它的高效率,磷光oled的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展直接為有源矩陣oled(amoled)的商業(yè)化作出了貢獻(xiàn)。最近,adachi通過(guò)有機(jī)化合物的熱激活延遲熒光(tadf)實(shí)現(xiàn)了高效率。這些發(fā)光體具有小的單重態(tài)-三重態(tài)間隙,使得激子從三重態(tài)返回到單重態(tài)的成為可能。在tadf器件中,三重態(tài)激子能夠通過(guò)反向系統(tǒng)間穿越產(chǎn)生單重態(tài)激子,導(dǎo)致高iqe。

4、oleds也可以根據(jù)所用材料的形式分類為小分子和聚合物oled。小分子是指不是聚合物的任何有機(jī)或有機(jī)金屬材料。只要具有精確的結(jié)構(gòu),小分子的分子量可以很大。具有明確結(jié)構(gòu)的樹(shù)枝狀聚合物被認(rèn)為是小分子。聚合物oled包括共軛聚合物和具有側(cè)基發(fā)光基團(tuán)的非共軛聚合物。如果在制造過(guò)程中發(fā)生后聚合,小分子oled能夠變成聚合物oled。

5、已有各種oled制造方法。小分子oled通常通過(guò)真空熱蒸發(fā)來(lái)制造。聚合物oled通過(guò)溶液法制造,例如旋涂,噴墨印刷和噴嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶劑中,小分子oled也可以通過(guò)溶液法制造。

6、oled的發(fā)光顏色可以通過(guò)發(fā)光材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)。oled可以包括一個(gè)發(fā)光層或多個(gè)發(fā)光層以實(shí)現(xiàn)期望的光譜。綠色,黃色和紅色oled,磷光材料已成功實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。藍(lán)色磷光器件仍然具有藍(lán)色不飽和,器件壽命短和工作電壓高等問(wèn)題。商業(yè)全彩oled顯示器通常采用混合策略,使用藍(lán)色熒光和磷光黃色,或紅色和綠色。目前,磷光oled的效率在高亮度情況下快速降低仍然是一個(gè)問(wèn)題。此外,期望具有更飽和的發(fā)光光譜,更高的效率和更長(zhǎng)的器件壽命。

7、us20160211469a1公開(kāi)一種具有通式結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光材料;并進(jìn)一步公開(kāi)了r4位置是氫、甲基、異丙基、環(huán)戊基等取代基的具體結(jié)構(gòu),其公開(kāi)的結(jié)構(gòu)中r4位置的芐位碳原子均是伯碳和仲碳等原子,并未公開(kāi)r4位置芐位是季碳原子的情況,同時(shí)并未教導(dǎo)r4位置芐位是季碳原子時(shí)對(duì)配合物和器件的影響。

8、本發(fā)明提供一種包含具有式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物,所述金屬配合物可用作電致發(fā)光器件中的電荷傳輸材料、發(fā)光材料、主體材料。這些新型金屬配合物能提供更好的器件性能。


技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在提供一種包含具有式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物來(lái)解決至少部分上述問(wèn)題。所述金屬配合物可用作有機(jī)電致發(fā)光器件中的發(fā)光材料(或稱為發(fā)光摻雜劑)。這些新型金屬配合物能提供更好的器件性能。

2、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,公開(kāi)一種金屬配合物,其具有m(la)m(lb)n(lc)q的通式,

3、其中,la、lb和lc分別是與金屬m配位的第一、第二和第三配體,并且lc和所述la或lb是相同或是不同的;其中,la、lb和lc能任選地連接形成多齒配體;

4、金屬m選自相對(duì)原子質(zhì)量大于40的金屬;

5、m是1或2,n是1或2,q是0或1,m+n+q等于m的氧化態(tài);當(dāng)m為2時(shí),兩個(gè)la是相同或不同的;當(dāng)n為2時(shí),兩個(gè)lb是相同或不同的;

6、la具有由式1表示的結(jié)構(gòu):

7、

8、式1中,g1、g2每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自單鍵、o或s;

9、cy每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自包含y1、y2的具有6-24個(gè)環(huán)原子的芳環(huán),包含y1、y2的取代或未取代的具有5-24個(gè)環(huán)原子的雜芳環(huán),或其組合;

10、y1、y2每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自c或n,且y2通過(guò)g1與金屬相連;

11、x1-x7每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自c,crx或n,且x1-x3中的至少一個(gè)選自c,并通過(guò)單鍵與y1相連,與其相鄰的x1-x3中的另一個(gè)選自c或n,并通過(guò)g2與金屬相連;

12、x1-x7中的至少一個(gè)選自n;

13、z選自由o,s,se,nr’,cr’r’和sir’r’組成的組;當(dāng)同時(shí)存在兩個(gè)r’時(shí),兩個(gè)r’是相同或不同的;

14、r每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示單取代,多取代,或無(wú)取代,當(dāng)存在多個(gè)r時(shí),所述r相同或不同;

15、r每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組:氫,氘,鹵素,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基,取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基,取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基,?;?,羰基,羧酸基,酯基,氰基,異氰基,羥基,巰基,亞磺?;?,磺?;?,膦基,及其組合;

16、rx,r’每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組:氫,氘,鹵素,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基,取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基,取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基,?;驶?,羧酸基,酯基,氰基,異氰基,羥基,巰基,亞磺酰基,磺?;?,膦基,及其組合;

17、r1,r2,r3每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組:氟,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基,取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基,取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,異氰基,羥基,巰基,亞磺酰基,磺酰基,膦基,及其組合;

18、相鄰的取代基rx,r1,r2,r3能任選地連接形成環(huán);

19、lb、lc每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組中的任一種所示的結(jié)構(gòu):

20、

21、

22、其中,

23、ra,rb和rc每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示單取代,多取代,或無(wú)取代;

24、xb每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組:o,s,se,nrn1,crc1rc2;

25、ra,rb,rc,rn1,rc1和rc2每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組:氫,氘,鹵素,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基,取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基,取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基,取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基,取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基,?;驶?,羧酸基,酯基,氰基,異氰基,羥基,巰基,亞磺?;?,磺酰基,膦基,及其組合;

26、相鄰的取代基ra,rb,rc,rn1,rc1和rc2能任選地連接形成環(huán)。

27、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例,還公開(kāi)了所述金屬配合物在電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

28、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例,還公開(kāi)了一種電致發(fā)光器件,其包括陽(yáng)極,陰極,設(shè)置在所述陽(yáng)極和陰極之間的有機(jī)層,所述有機(jī)層包含上述實(shí)施例所述具有式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物。

29、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例,還公開(kāi)了一種化合物組合,其包含上述實(shí)施例所述具有式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物。

30、根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例,還公開(kāi)了一種顯示組件,其包含上述實(shí)施例所述具有式1結(jié)構(gòu)的la配體的金屬配合物或上述實(shí)施例所述的電致發(fā)光器件。

31、本發(fā)明公開(kāi)的新型金屬配合物,可用作電致發(fā)光器件中的發(fā)光材料。這些新型金屬配合物能提供更好的器件性能;這些金屬配合物具有深綠色發(fā)光,能有效實(shí)現(xiàn)更飽和的發(fā)光,且實(shí)現(xiàn)了有效調(diào)控發(fā)光顏色的手段,從而更好地提升了電致發(fā)光器件的綜合性能。

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