本發(fā)明涉及有機合成，特別是涉及一種3-氨基丙醇的制備方法及d-泛醇的制備方法。

背景技術(shù)：

1、3-氨基丙醇在醫(yī)藥、食品和化妝品行業(yè)有廣泛的應(yīng)用。在醫(yī)藥行業(yè)，可用作抗癌藥環(huán)膦酰胺、心可安等的合成。在食品和化妝品行業(yè)，3-氨基丙醇主要用于d-泛醇的制備。

2、傳統(tǒng)合成3-氨基丙醇的方法主要有丙烯腈法、丁內(nèi)酯法、羥丙腈法等。其中，丙烯腈法(參見專利cn111056963a)利用堿催化劑，將丙烯腈和苯乙醇反應(yīng)得到3-芐氧基丙腈，然后在加氫催化劑存在下，將3-芐氧基丙腈進(jìn)行加氫反應(yīng)得到3-氨基丙醇，此法存在反應(yīng)轉(zhuǎn)化率不高和收率較低的問題。丁內(nèi)酯法(參見專利cn103012165a)以1,4-丁內(nèi)酯為原料，在水合肼的作用下開環(huán)，加入亞硝酸鈉水溶液生成?；B氮，然后發(fā)生重排生成3-氨基丙醇，該方法流程復(fù)雜且收率較低。而羥丙腈法是合成3-氨基丙醇的常規(guī)方法，在催化劑作用下，將3-羥基丙腈、甲醇和液氨加入到高壓反應(yīng)釜中反應(yīng)，提純后得到3-氨基丙醇，該方法使用的催化劑價格較為昂貴，且使用較多氣體，經(jīng)濟價值不高。以上三種方法均存在收率低和成本高的問題。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、基于此，有必要針對上述問題，提供一種3-氨基丙醇的制備方法及d-泛醇的制備方法；本發(fā)明所述的制備方法通過一鍋法制得3-氨基丙醇，不僅產(chǎn)品選擇性收率高，而且工藝簡單，成本較低，便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

2、一種3-氨基丙醇的制備方法，包括如下步驟：

3、將高絲氨酸、酮類催化劑以及固體酸催化劑混合進(jìn)行脫羧反應(yīng)，反應(yīng)完成后，反應(yīng)液經(jīng)精餾分離得到3-氨基丙醇，其中，所述固體酸催化劑選自酸性金屬氧化物或者酸性金屬氧化物的復(fù)合物中的至少一種。

4、在其中一個實施例中，所述酮類催化劑與所述高絲氨酸的摩爾比為3:1-12:1；

5、及/或，所述固體酸催化劑與所述高絲氨酸的質(zhì)量比為0.001:1-0.05:1。

6、在其中一個實施例中，所述固體酸催化劑選自γ-al2o3、moo3、zro2、wo3、tio2、moo3-zro2、wo3-zro2、sio2-tio2、sio2-zro2、tio2-zro2、sio2-al2o3或者b2o3-al2o3中的至少一種。

7、在其中一個實施例中，所述酮類催化劑選自環(huán)己酮、環(huán)己烯酮、異佛爾酮、香芹酮、苯乙酮或者二苯甲酮中的至少一種。

8、在其中一個實施例中，所述高絲氨酸選自由發(fā)酵法或者化學(xué)合成法制得的高絲氨酸；

9、及/或，所述高絲氨酸選自l-高絲氨酸、d-高絲氨酸或者dl-高絲氨酸中的至少一種。

10、在其中一個實施例中，在反應(yīng)完成后，反應(yīng)液精餾分離之前，從反應(yīng)液中分離回收所述固體酸催化劑，并循環(huán)用于所述脫羧反應(yīng)中。

11、在其中一個實施例中，反應(yīng)液經(jīng)精餾分離后回收得到所述酮類催化劑，并循環(huán)用于所述脫羧反應(yīng)中。

12、在其中一個實施例中，所述脫羧反應(yīng)的溫度為120℃-180℃；

13、及/或，所述脫羧反應(yīng)的壓力為0.5mpa-4mpa。

14、在其中一個實施例中，所述脫羧反應(yīng)的裝置選自反應(yīng)釜或者流化床。

15、一種d-泛醇的制備方法，包括如下步驟：

16、采用如上所述的3-氨基丙醇的制備方法制得3-氨基丙醇；

17、將d-泛酸內(nèi)酯與所述3-氨基丙醇進(jìn)行反應(yīng)，制得d-泛醇。

18、本發(fā)明所述的制備方法，通過一鍋法反應(yīng)，利用酮類催化劑與固體酸催化劑在脫羧反應(yīng)過程中的協(xié)同作用，同時酮類催化劑與固體酸催化劑在脫羧反應(yīng)過程中不發(fā)生反應(yīng)，可以避免酮類催化劑因發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)或其他副反應(yīng)而失活，從而顯著促進(jìn)脫羧反應(yīng)過程中亞胺官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，并減少反應(yīng)產(chǎn)物中雜質(zhì)的占比，進(jìn)而從整體上提高3-氨基丙醇的選擇性收率。此外，本發(fā)明采用特定的固體酸催化劑，還能夠避免引入其他雜質(zhì)離子或引發(fā)副反應(yīng)，進(jìn)一步提高3-氨基丙醇的選擇性收率。

19、因此，本發(fā)明提供的制備方法不僅能夠得到選擇性收率高的3-氨基丙醇產(chǎn)品，而且工藝簡單，成本較低，便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，尤其適用于d-泛醇的工業(yè)化生產(chǎn)中。

技術(shù)特征：

1.一種3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述酮類催化劑與所述高絲氨酸的摩爾比為3:1-12:1；

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述固體酸催化劑選自γ-al2o3、moo3、zro2、wo3、tio2、moo3-zro2、wo3-zro2、sio2-tio2、sio2-zro2、tio2-zro2、sio2-al2o3或者b2o3-al2o3中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述酮類催化劑選自環(huán)己酮、環(huán)己烯酮、異佛爾酮、香芹酮、苯乙酮或者二苯甲酮中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述高絲氨酸選自由發(fā)酵法或者化學(xué)合成法制得的高絲氨酸；

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，在反應(yīng)完成后，反應(yīng)液精餾分離之前，從反應(yīng)液中分離回收所述固體酸催化劑，并循環(huán)用于所述脫羧反應(yīng)中。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，反應(yīng)液經(jīng)精餾分離后回收得到所述酮類催化劑，并循環(huán)用于所述脫羧反應(yīng)中。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述脫羧反應(yīng)的溫度為120℃-180℃；

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的3-氨基丙醇的制備方法，其特征在于，所述脫羧反應(yīng)的裝置選自反應(yīng)釜或者流化床。

10.一種d-泛醇的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種3?氨基丙醇的制備方法及D?泛醇的制備方法。本發(fā)明所述的3?氨基丙醇的制備方法包括如下步驟：將高絲氨酸、酮類催化劑以及固體酸催化劑混合進(jìn)行脫羧反應(yīng)，反應(yīng)完成后，反應(yīng)液經(jīng)精餾分離得到3?氨基丙醇，其中，所述固體酸催化劑選自酸性金屬氧化物或者酸性金屬氧化物的復(fù)合物中的至少一種。本發(fā)明所述的制備方法通過一鍋法制得3?氨基丙醇，不僅產(chǎn)品選擇性收率高，而且工藝簡單，成本較低，便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：于麗麗,姚維賀,黃國東,趙德勝,劉永波,彭巍,陳紅蘭
受保護(hù)的技術(shù)使用者：浙江新和成股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/2