本發(fā)明涉及高分子材料和諾氟沙星的過(guò)濾吸附，特別涉及一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
1、諾氟沙星是一種喹諾酮類(lèi)抗生素，對(duì)細(xì)菌有抑制作用，在人類(lèi)和動(dòng)物體內(nèi)療效明顯且價(jià)格低廉，因此被廣泛使用（chen?m?j,?zhao?l?y,?shi?x?j,?wang?w,?huang?y,?ful?j,?ma?l?j.?chinese?chemical?letters,?2024,?35:?109336）。然而在生物體內(nèi)，諾氟沙星無(wú)法被完全吸收分解，會(huì)再次回到環(huán)境中無(wú)法被降解，嚴(yán)重影響生態(tài)環(huán)境和生物健康（zhang?y?l,?jamal?r,?abdurexit?a,?abdiryim?t,?zhang?y,?zhou?y?q,?liu?y?j,?fann?n,?wang?z?g.?composites?part?b:?engineering,?2024,?279:?111432）。長(zhǎng)期接觸諾氟沙星會(huì)影響腸道健康，發(fā)生嚴(yán)重的氧化應(yīng)激，引起肝和神經(jīng)毒性，對(duì)共生體的健康和代謝產(chǎn)生重大影響，導(dǎo)致生態(tài)失調(diào)（huang?m?l?,?ma?y?x,?qian?j,?sokolova?i?m,zhang?c?q,waiho?k,?fang?jkh,ma?x?w?,wang?y?j?,?hu?m?h?.?journal?of?hazardous?materials,2024,?468:?133801）。諾氟沙星的常規(guī)富集方法有高效液相色譜法、固相萃取法、大孔樹(shù)脂吸附法等。但這些傳統(tǒng)方法往往存在過(guò)程繁瑣、預(yù)處理要求高等問(wèn)題。分子印跡技術(shù)可以制備出對(duì)模板分子具有特異識(shí)別性的分子印跡聚合物，同時(shí)具有易于制備、低成本、高化學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。利用分子印跡技術(shù)，可以高效、快速的選擇性吸附諾氟沙星。
2、金屬有機(jī)骨架mofs是一種由金屬簇/離子和具有配位鍵的有機(jī)配體通過(guò)多種合成策略自組裝而成的二維或三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的新型多孔晶體材料（tang?j?,huang?c?y,liu?yq?,wang?t?q?,?yu?m,?hao?h?s?,?zeng?w?w,?huang?w?x,?wang?j?q?,wu?m?y.coordination?chemistry?reviews,2023,490:?215211）。通過(guò)選擇金屬陽(yáng)離子和有機(jī)連接體的不同組合，并進(jìn)行改性處理，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)mof結(jié)構(gòu)的調(diào)控（payam?a?f?,?khalil?s,chakrabarti?s?.small,2024,20:?e2310348）。mof材料具有高孔隙率、大表面積、高熱穩(wěn)定性和大量孔隙體積等優(yōu)點(diǎn)，被各領(lǐng)域廣泛關(guān)注（mao?l?j?,qian?j?j?.small,2024,20:e2308732）。金屬有機(jī)框架材料、多壁碳納米管與分子印跡技術(shù)結(jié)合，使得聚合物的比表面積更大，能夠形成更多的特異性識(shí)別位點(diǎn)，提升對(duì)模板分子諾氟沙星的吸附及選擇性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是：如何提供一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物。
2、本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法，包括如下步驟：
3、步驟一、金屬有機(jī)骨架材料mof/多壁碳納米管基質(zhì)（co-mof/mwcnt）的制備，將對(duì)苯二甲酸（pta）加入n,n-二甲基甲酰胺（dmf）和無(wú)水乙醇的混合溶液中攪拌均勻，加入六水合硝酸鈷和多壁碳納米管（mwcnt）繼續(xù)攪拌，形成懸浮液，將懸浮液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，結(jié)束反應(yīng)后，用n,n-二甲基甲酰胺（dmf）和無(wú)水乙醇交替洗滌，真空抽濾，干燥得到金屬有機(jī)骨架材料mof/多壁碳納米管基質(zhì)（co-mof/mwcnt）；
4、步驟二、印跡聚合物（mip-?mof/mwcnt）的制備，將模板分子諾氟沙星和功能單體3-氨基丙基三乙氧基硅烷（aptes）在無(wú)水乙醇中攪拌25~45?min進(jìn)行預(yù)聚合，加入硅酸乙酯（teos）繼續(xù)攪拌，隨后加入（co-mof/mwcnt）和氨水繼續(xù)反應(yīng)，結(jié)束反應(yīng)后，用混合溶劑反復(fù)洗滌，直至洗脫液檢測(cè)不到模板分子諾氟沙星，真空抽濾，干燥得到印跡聚合物（mip-?mof/mwcnt），即選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物。
5、步驟一中,每10?ml?n,n-二甲基甲酰胺dmf對(duì)應(yīng)2.5?ml無(wú)水乙醇、0.13~0.33?g對(duì)苯二甲酸pta、0.3~0.6?g六水合硝酸鈷和0.1~0.3?g?多壁碳納米管mwcnt，攪拌總時(shí)間30~60?min，反應(yīng)釜為聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓釜，反應(yīng)溫度為95~105℃，反應(yīng)時(shí)間為10~14?h，干燥溫度為45~60℃，干燥時(shí)間為6~8?h。
6、步驟二中,每12?ml無(wú)水乙醇對(duì)應(yīng)0.01~0.03?g模板分子諾氟沙星、0.067~0.885ml?功能單體3-氨基丙基三乙氧基硅烷aptes、1.67~4.16?ml?硅酸乙酯teos、0.04~0.1g?金屬有機(jī)骨架材料mof/多壁碳納米管基質(zhì)co-mof/mwcnt和8?ml氨水，加入氨水后繼續(xù)反應(yīng)10~14?h。
7、步驟二中，所述混合溶劑為乙酸和甲醇按體積比2:3混合形成的混合溶液。
8、一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的應(yīng)用，該選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物應(yīng)用于選擇性吸附諾氟沙星。
9、本發(fā)明的有益效果是：（1）采用金屬有機(jī)框架/多壁碳納米管與分子印跡技術(shù)相結(jié)合的方法制得分子印跡聚合物mip-mof/mwcnt。mip-mof/mwcnt選擇性吸附諾氟沙星，飽和吸附量達(dá)到140.1?mg/g。對(duì)于諾氟沙星結(jié)構(gòu)相似物恩諾沙星和環(huán)丙沙星的飽和吸附量為22.8?mg/g和28.9?mg/g。（2）本發(fā)明制備的分子印跡聚合物mip-mof/mwcnt兼具備金屬有機(jī)框架/多壁碳納米管的比表面積大及分子印跡聚合物特異的識(shí)別選擇性和高度結(jié)合親和性。（3）分子印跡聚合物mip-mof/mwcnt制備方法簡(jiǎn)單易行，易操作、價(jià)格低廉，具備一定的抗惡劣環(huán)境的能力，具有高度穩(wěn)定和可再生的特點(diǎn)，對(duì)環(huán)境中諾氟沙星表現(xiàn)中良好的選擇性吸附和高的吸附量。
1.一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：步驟一中,每10?ml?n,n-二甲基甲酰胺dmf對(duì)應(yīng)2.5?ml無(wú)水乙醇、0.13~0.33?g對(duì)苯二甲酸pta、0.3~0.6?g六水合硝酸鈷和0.1~0.3?g?多壁碳納米管mwcnt，攪拌總時(shí)間30~60?min，反應(yīng)釜為聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓釜，反應(yīng)溫度為95~105℃，反應(yīng)時(shí)間為10~14?h，干燥溫度為45~60℃，干燥時(shí)間為6~8?h。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：步驟二中,每12?ml無(wú)水乙醇對(duì)應(yīng)0.01~0.03?g模板分子諾氟沙星、0.067~0.885?ml?功能單體3-氨基丙基三乙氧基硅烷aptes、1.67~4.16?ml?硅酸乙酯teos、0.04~0.1g?金屬有機(jī)骨架材料mof/多壁碳納米管基質(zhì)co-mof/mwcnt和8?ml氨水，加入氨水后繼續(xù)反應(yīng)10~14?h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于：步驟二中，所述混合溶劑為乙酸和甲醇按體積比2:3混合形成的混合溶液。
5.一種權(quán)利要求1-4任意一條權(quán)利要求所述的選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的制備方法制備的選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物的應(yīng)用，其特征在于：該選擇性吸附諾氟沙星的表面分子印跡聚合物應(yīng)用于選擇性吸附諾氟沙星。