本發(fā)明涉及催化領(lǐng)域，具體涉及一種具有離子對(duì)張力的環(huán)丙烯鎓鹽有機(jī)催化劑在開(kāi)環(huán)聚合制備聚羥基脂肪酸及其共聚物中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、隨著石油危機(jī)和環(huán)境問(wèn)題日益突出，生物可降解塑料的合成受到越來(lái)越廣泛的關(guān)注和研究。聚羥基脂肪酸(polyhydroxyalkanoates,phas)是一類(lèi)脂肪族聚酯，可由細(xì)菌及其他微生物以碳水化物和脂肪等生物可再生能源為原料制備獲得。這類(lèi)聚合物具有良好的生物可降解性、生物相容性、熱加工性和氣體相隔性，可應(yīng)用于生物醫(yī)藥、包裝材料、農(nóng)用地膜等領(lǐng)域。其中，聚(3-羥基丙酸)(p3hp)是結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的聚羥基脂肪酸，其主鏈結(jié)構(gòu)中具有重復(fù)的-ch2-單元，高分子量的p3hp則具有高度韌性和拉伸強(qiáng)度。聚(3-羥基丁酸)(p3hb)是近年來(lái)最廣為研究的一類(lèi)聚羥基脂肪酸。高結(jié)晶度使其具有與聚丙烯相當(dāng)?shù)膹?qiáng)度，有望成為聚丙烯的替代產(chǎn)品。此外，還有具有乙基、丙基、丁基等短碳鏈側(cè)鏈的聚羥基脂肪酸。

2、目前，生物發(fā)酵法是制備聚羥基脂肪酸的主要方法(如：專(zhuān)利cn103898034a、cn109504715a等)。但是生物發(fā)酵法需要嚴(yán)格的反應(yīng)溫度、ph和高度密閉的發(fā)酵罐。這種方法生產(chǎn)成本高、聚羥基脂肪酸產(chǎn)率低且只能制備聚羥基脂肪酸的隨機(jī)共聚物。通過(guò)β-內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的化學(xué)方法來(lái)合成聚羥基脂肪酸不僅可以制備高分子量、窄分布的聚合物，還可以制備以聚羥基脂肪酸為主的隨機(jī)、嵌段、梯度等不同的共聚物以調(diào)節(jié)材料性能適應(yīng)不同的應(yīng)用場(chǎng)景。

3、現(xiàn)有技術(shù)中，各類(lèi)催化劑被開(kāi)發(fā)、應(yīng)用于β-內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合，以制備得到具有高分子量、高立構(gòu)規(guī)整度的pha。例如美國(guó)科羅拉多州立大學(xué)的eugene?y.-x.chen開(kāi)發(fā)基于稀土金屬y的催化體系催化bl二聚體(8dl)開(kāi)環(huán)聚合制備phb(mn＝119kg/mol,)(science?2019754–758)，但該方法中8dl單體合成步驟繁多、綜合產(chǎn)率低，應(yīng)用前景??；大連理工大學(xué)呂小兵等人開(kāi)發(fā)salen-co/mtbd催化體系催化pl開(kāi)環(huán)聚合(ccs?chem.2022344–355)制備ppl(mn＝97.0kg/mol,)，但是金屬co會(huì)嚴(yán)重污染聚合物顏色，增加生產(chǎn)成本，限制聚合物在生物醫(yī)藥與微電子領(lǐng)域的應(yīng)用；geoffreyw.coates開(kāi)發(fā)的大位阻有機(jī)磷乙酸鹽能夠制備具有高分子量、窄分布的p3hp，然而，該催化劑制備步驟多，產(chǎn)率低，難以制備高分子量聚酯材料(acs?catal.20168219-8223)；高化學(xué)株會(huì)社的黃鵬濤等人開(kāi)發(fā)的乙酸四甲銨、雙三苯基膦酰亞胺乙酸酯等有機(jī)催化劑催化bl、pl等β-內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合，但是催化劑的轉(zhuǎn)化頻率低、所得聚合物分子量分布寬(專(zhuān)利cn114685764a)。因此，開(kāi)發(fā)合成簡(jiǎn)單、催化效率高、能夠制備高分子量和窄分布pha且無(wú)金屬殘留的有機(jī)催化體系仍然是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明針對(duì)傳統(tǒng)金屬催化劑金屬殘留高，制備復(fù)雜的缺點(diǎn)；同時(shí)針對(duì)，當(dāng)下有機(jī)堿、季銨鹽或者季鏻鹽等有機(jī)催化劑催化效率低、制備的聚合分子量低、分布寬的缺點(diǎn)，提供了一種具有離子對(duì)張力的環(huán)丙烯鎓鹽有機(jī)催化體系，具有高活性、易制備、無(wú)金屬殘留的優(yōu)點(diǎn)，用于催化β-內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合及與其他單體進(jìn)行共聚合制備聚羥基脂肪酸聚合物材料，制得的聚合物材料分子量高、分子量分布窄。

2、本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：

3、一種環(huán)丙烯鎓鹽催化劑催化制備聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物的方法，所述方法為：

4、以環(huán)狀單體或環(huán)狀單體和小分子單體為底物，在環(huán)丙烯鎓鹽催化劑的作用下，進(jìn)行催化聚合反應(yīng)，制備得到聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物；所述聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物包括聚羥基脂肪酸、聚羥基脂肪酸-聚醚共聚物、聚羥基脂肪酸-聚硫酯共聚物、聚羥基脂肪酸-聚碳酸酯共聚物、聚羥基脂肪酸-聚多肽共聚物等；

5、所述聚合反應(yīng)包括開(kāi)環(huán)均聚合或者開(kāi)環(huán)共聚合，底物為單一環(huán)狀單體時(shí)，聚合反應(yīng)為開(kāi)環(huán)均聚合，底物為多種不同環(huán)狀單體，或者環(huán)狀單體和其他小分子單體時(shí)，聚合反應(yīng)為開(kāi)環(huán)共聚合。

6、所述環(huán)狀單體至少包括四元環(huán)的β-內(nèi)酯，其結(jié)構(gòu)式如式(iii)所示：

7、

8、其中r7、r9、r10各自獨(dú)立選自氫、未取代或具有一個(gè)以上取代基c的以下基團(tuán)：c1-c18烷基、c1-c18酯基、c3-c18環(huán)烷基、c2-c18烯基、c2-c18炔基、c6-c18芳香基、c3-c18雜環(huán)基或c5-c18雜芳香基中的一種；

9、所述取代基c為c1-c10的烷基、c1-c10的烷氧基、c3-c10的環(huán)烷基、c3～c10的雜環(huán)基、c5-c10的雜芳香基、c6～c10的芳香基中的一種或多種。

10、優(yōu)選r7為h、c1～c5烷基、c2～c5烯基或苯氧羰基；

11、優(yōu)選r9、r10各自獨(dú)立為氫或c1～c5烷基。

12、r8選自o、s或nh，優(yōu)選為o。

13、式(iii)所示的環(huán)狀單體可以為外消旋、內(nèi)消旋或具有對(duì)映體純度的單體。

14、所述β-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)式優(yōu)選自以下結(jié)構(gòu)：

15、

16、所述環(huán)狀單體還可以包括環(huán)狀共聚合單體，所述環(huán)狀共聚合單體包括環(huán)氧烷烴、環(huán)硫代烷烴、大于四元環(huán)的環(huán)內(nèi)酯、環(huán)交酯、環(huán)碳酸酯、環(huán)酸酐、o-羧基酸酐、n-羧基酸酐、硫代n-羧基酸酐中的一種或多種。

17、所述的環(huán)狀共聚合單體，優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)：

18、

19、其中，r11和r12各自獨(dú)立選自未取代或者具有一個(gè)以上取代基d的以下基團(tuán)：c1-c30亞烷基、c3-c30亞環(huán)烷基、c2-c30亞烯基、c2-c30亞炔基、c6-c30芳香基、c3-c30雜環(huán)基或c5-c30雜芳香基，或者碳鏈中含有o、s、n、si、p原子的上述基團(tuán)；所述取代基d為鹵素、具有1至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烴基、1至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烷氧基、3至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的環(huán)烷基、6至20個(gè)碳原子的芳香基、5至20個(gè)碳原子的雜芳香基；

20、其中，r13選自h、鹵素、未取代或者具有一個(gè)以上取代基e的以下基團(tuán)：c1-c30烷基、c3-c30環(huán)烷基、c2-c30烯基、c2-c30炔基、c6-c30芳香基、c3-c30雜環(huán)基或c5-c30雜芳香基，或者碳鏈中含有o、s、n、si、p原子的上述基團(tuán)；所述取代基e為選自鹵素原子、具有1至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烴基、1至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的烷氧基、3至20個(gè)碳原子的支鏈或直鏈的環(huán)烷基、6至20個(gè)碳原子的芳香基、5至20個(gè)碳原子的雜芳香基中的一種或多種。

21、優(yōu)選r11、r12為c1～c4亞烷基、c2～c3亞烯基、c3-c6亞環(huán)烷基或苯基。

22、優(yōu)選r13為h、鹵素、c1～c5烷基、c2～c4烯基、c3～c6環(huán)烷基或苯基。

23、更優(yōu)選的，環(huán)狀共聚合單體可以為以下之一：

24、

25、所述小分子單體包括二氧化碳或一氧化碳；

26、本發(fā)明的聚合反應(yīng)，可以是一種β-內(nèi)酯進(jìn)行自聚合反應(yīng)或多個(gè)β-內(nèi)酯進(jìn)行共聚合反應(yīng)，也可以是一種或多種β-內(nèi)酯與環(huán)狀共聚合單體和/或小分子單體進(jìn)行共聚合反應(yīng)；

27、所述方法中，所述環(huán)丙烯鎓鹽催化劑的化學(xué)式如式(i)所示：

28、

29、其中，x-為負(fù)離子，選自f-、cl-、br-、i-、no3-、ch3coo-、ccl3coo-、cf3coo-、cl2chcoo-、phcoo-、tbucoo-、ch3ch＝chcoo-、clo4-、bf4-、bph4-、n3-、oh-、對(duì)甲基苯甲酸根、對(duì)甲基苯磺酸根、鄰硝基苯酚氧基、對(duì)硝基苯酚氧基、間硝基苯酚氧基、2,4-二硝基苯酚氧基、3,5-二硝基苯酚氧基、2,4,6-三硝基苯酚氧基、3,5-二氯苯酚氧基、碳酸根、碳酸氫根、3,5-二氟苯酚氧基、3,5-二-三氟甲基苯酚氧基或五氟苯酚氧基負(fù)離子中的一種或多種的組合；

30、y1可選自n或p原子；

31、r1、r2可各自獨(dú)立地選自未取代的或具有一個(gè)以上取代基a的以下基團(tuán)：氫、c1-c18烷基、c3-c18環(huán)烷基、c2-c18烯基、c2-c18炔基、c6-c18芳香基、c2-c18雜環(huán)基或c5-c18雜芳香基中的一種或至少兩種的組合，或者r1、r2和y1原子連接成環(huán)，形成含y1的雜環(huán)基；所述的取代基a可以為c1-c10的烷基、c1-c10的烷氧基、c3-c10的環(huán)烷基、c3～c10的雜環(huán)基、c5-c10雜芳香基、c6～c10的芳香基中的一種或多種；

32、優(yōu)選所述r1、r2各自獨(dú)立為c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、c2-c10烯基、c2-c10炔基、c6-c10芳香基或c5-c10雜芳香基，或者r1、r2和y1原子連接成c2～c5的雜環(huán)烷基；更優(yōu)選r1、r2各自獨(dú)立為c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基、苯基、萘基、芐基、吡啶或喹啉；或者r1、r2和y1原子連接成c5的雜環(huán)烷基；

33、r1、r2可以為相同的取代基，或者r1為h，r2不為h。r1、r2不可同時(shí)為h。

34、r3可選自h、烷氨(或磷)基、芳氨(或磷)基、(硫)脲基，具體可選自以下結(jié)構(gòu)：

35、

36、其中，y2可選自n或p原子；z選自o或s原子；y1和y2可以相同也可以不同；

37、n為1～10的整數(shù)；

38、r4、r5、r6可各自獨(dú)立地選自未取代的或具有一個(gè)以上取代基b的以下基團(tuán)：氫、c1-c18烷基、c3-c18環(huán)烷基、c2-c18烯基、c2-c18炔基、c6-c18芳香基、c2-c18雜環(huán)基或c5-c18雜芳香基中的一種或至少兩種的組合；n選自1-10的正整數(shù)；或者r4、r4和y2原子連接成環(huán)，形成含y2的雜環(huán)基；所述的取代基b可以為c1-c10的烷基、c1-c10的烷氧基、c3-c10的環(huán)烷基、c3～c10的雜環(huán)基、c5-c10的雜芳香基、c6～c10的芳香基中的一種或多種；

39、優(yōu)選r4、r5各自獨(dú)立為h、c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、c2-c10烯基、c2-c10炔基、c6-c10芳香基或c5-c10雜芳香基，或者r4、r5和y2原子連接成c2～c5的雜環(huán)烷基；

40、更優(yōu)選為r4、r5各自獨(dú)立為h、c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基、苯基、取代苯基、萘基、芐基、吡啶或喹啉，所述取代苯基上的取代基為c1～c4的烷基、鹵素原子、三氟甲基中的一種或多種；或者r4、r5和y2原子連接成c5的雜環(huán)烷基。

41、r4、r5可以為相同的取代基或者r4為h，r5不為h；r4、r5不可同時(shí)為h。

42、優(yōu)選r6為c1-c10烷基、c3-c10環(huán)烷基、c2-c10烯基、c2-c10炔基、c6-c10芳香基或c3-c10雜環(huán)基，更優(yōu)選為c3-c6環(huán)烷基、苯基、取代苯基、萘基、芐基、吡啶或喹啉；所述取代苯基上的取代基為c1～c4的烷基、鹵素原子、三氟甲基中的一種或多種；

43、優(yōu)選的，式(i)所述的催化劑選自以下式a～式o之一：

44、

45、所述催化聚合反應(yīng)中，環(huán)丙烯鎓鹽催化劑、底物的物質(zhì)的量之比為1:50～20000，優(yōu)選1：200～4000，底物為多種時(shí)，環(huán)丙烯鎓鹽催化劑和每種底物的物質(zhì)的量之比為1:200～2000。

46、所述催化聚合反應(yīng)可以在無(wú)溶劑或在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，有機(jī)溶劑包括但不限于甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、氯仿、己烷、乙醚、乙酸乙酯、二甲基亞砜、四氯化碳、1,4-二氧六環(huán)中的一種或多種，優(yōu)選甲苯、二氯甲烷或四氫呋喃。

47、催化聚合反應(yīng)中加入有機(jī)溶劑時(shí)，底物中所有單體的濃度通常為1～10m，優(yōu)選1～8m。

48、所述催化聚合反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為0～200℃，優(yōu)選20～100℃。

49、所述催化聚合反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1～48小時(shí)。

50、所述催化聚合反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液后處理得到聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物，所述后處理方法一般為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加入二氯甲烷溶解聚合物，滴加入溶劑中進(jìn)行沉淀，過(guò)濾后抽干得到聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物。所述溶劑可選自甲醇和正己烷。

51、所述的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑可按以下方法制得：

52、

53、將式w1所示的胺或膦化合物與五氯環(huán)丙烷或四氯環(huán)丙烯在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，可得到環(huán)丙烯鎓鹽有機(jī)催化劑。

54、所述反應(yīng)原料w1的結(jié)構(gòu)式為：

55、or?h-r3

56、其中y1、r1、r2、r3可選結(jié)構(gòu)均如上所述。

57、進(jìn)一步，優(yōu)選所述式(i)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑按以下方法制得：

58、(1-1)式(i)中，r3結(jié)構(gòu)為-y2r4r5，且y2＝y(tǒng)1，r4＝r1，r5＝r2，即r3的結(jié)構(gòu)和-y1r1r2相同，按以下方法制得：

59、式(ii)所示的化合物與五氯環(huán)丙烷或四氯環(huán)丙烯混合，在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，制得式(i-1)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑，式(i-1)中，x-為cl-；

60、(1-2)式(i)中，r3結(jié)構(gòu)和-y1r1r2不同，且r3不為h，按以下方法制得：

61、式(ii)所示的化合物與五氯環(huán)丙烷或四氯環(huán)丙烯混合，在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，然后再加入式(iv)所示的r3-h，繼續(xù)反應(yīng)，制得式(i-2)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑，式(i-2)中，x-為cl–；

62、(1-3)式(i)中，r3為h時(shí)，式(ii)所示的化合物與五氯環(huán)丙烷或四氯環(huán)丙烯混合，在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，然后再加入三苯基膦和水進(jìn)行還原，繼續(xù)反應(yīng)，制得式(i-3)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑，式(i-3)中，x-為cl–；

63、

64、(2)對(duì)于具有不同陰離子的環(huán)丙烯鎓鹽，即x-為cl–以外的陰離子時(shí)，x-為f-、br-、i-、no3-、ch3coo-、ccl3coo-、cf3coo-、cl2chcoo-、phcoo-、tbucoo-、ch3ch＝chcoo-、clo4-、bf4-、bph4-、n3-、oh-、對(duì)甲基苯甲酸根、對(duì)甲基苯磺酸根、鄰硝基苯酚氧基、對(duì)硝基苯酚氧基、間硝基苯酚氧基、2,4-二硝基苯酚氧基、3,5-二硝基苯酚氧基、2,4,6-三硝基苯酚氧基、3,5-二氯苯酚氧基、碳酸根、碳酸氫根、3,5-二氟苯酚氧基、3,5-二-三氟甲基苯酚氧基或五氟苯酚氧基負(fù)離子時(shí)，將式(i-1)、(i-2)或式(i-3)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑與鉀鹽kx進(jìn)行離子交換反應(yīng)，制得式(i)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑。

65、具有不同陰離子的環(huán)丙烯鎓鹽，可通過(guò)相應(yīng)的環(huán)丙烯氯鹽與陰離子鉀鹽發(fā)生離子交換而獲得，所述反應(yīng)式如下：

66、

67、所述步驟(1-1)、(1-2)、(1-3)中，五氯環(huán)丙烷或四氯環(huán)丙烯、式(ii)所示的化合物的物質(zhì)的量之比為1:8～10；

68、所述步驟(1-2)中，五氯環(huán)丙烷或四氯環(huán)丙烯混合，式(iv)所示的r3-h的物質(zhì)的量之比為1:1～1.1，優(yōu)選1:1.01～1.05。

69、所述步驟(2)中，式(i-1)、(i-2)或式(i-3)所示的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑與鉀鹽kx的物質(zhì)的量之比為1:1～1.1，優(yōu)選1:1.01～1.05。

70、進(jìn)一步，所述步驟(1-1)、(1-2)、(1-3)中，反應(yīng)溫度為-80～150℃，優(yōu)選0～80℃。

71、反應(yīng)時(shí)間為0.1-24小時(shí)，優(yōu)選1～24小時(shí)。

72、反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液恢復(fù)室溫，加入水相萃取，取有機(jī)相，除去有機(jī)溶劑后得到x為氯離子的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑。

73、所述步驟(1)的有機(jī)溶劑可以為四氫呋喃、苯、甲苯、氯仿、己烷、乙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基亞砜、四氯化碳、1,4-二氧六環(huán)、吡啶中的一種或多種，優(yōu)選二氯甲烷。

74、所述步驟(2)中，離子交換反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。

75、反應(yīng)溫度為25-100℃，反應(yīng)時(shí)間為2-24小時(shí)。

76、反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液中有氯化鉀沉淀產(chǎn)生，過(guò)濾除去沉淀，所得濾液除去有機(jī)溶劑即可得到不同陰離子的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑。

77、所述步驟(2)的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、二氯甲烷或四氫呋喃。

78、其中x、y1、r1、r2、r3的限定均如上所述。

79、本發(fā)明方法采用環(huán)丙烯鎓鹽催化劑，解決了傳統(tǒng)金屬催化劑殘留高，制備復(fù)雜的技術(shù)問(wèn)題；同時(shí)，對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)存在的有機(jī)堿、季銨鹽或者季鏻鹽等有機(jī)催化劑催化效率低、制備的聚合分子量低、分布寬等技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明開(kāi)發(fā)了具有離子對(duì)張力的環(huán)丙烯鎓鹽有機(jī)催化劑。環(huán)丙烯離子環(huán)上三個(gè)碳原子呈sp2雜化，共用兩個(gè)電子，而氨基取代基中氮原子的孤對(duì)電子與三元環(huán)平面共軛，能夠有效緩解高度環(huán)張力帶來(lái)的不穩(wěn)定性，使環(huán)丙烯陽(yáng)離子成為已知的最穩(wěn)定的碳陽(yáng)離子之一。具有正電性的環(huán)平面，由于氨基取代基的的存在，其正電性減弱(可理解為富電子的陽(yáng)離子)，使得與富電子的配位離子之間存在互斥作用(這個(gè)現(xiàn)象叫做“離子對(duì)張力”)。陰陽(yáng)離子之間普遍存在的靜電引力，會(huì)被陰離子homo軌道與環(huán)丙烯離子的高能homo軌道的互斥作用抵消。這使得陰離子更加裸露，從而更好地發(fā)揮作用。此外，陽(yáng)離子部分結(jié)構(gòu)可調(diào)，易于引入不同強(qiáng)度的氫鍵作用，在聚合過(guò)程中活化內(nèi)酯單體并穩(wěn)定鏈末端。

80、此外，相比于傳統(tǒng)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合過(guò)程中，常用烷氧負(fù)離子或醇類(lèi)做引發(fā)劑(例如，醇鉀、芐醇等)，對(duì)內(nèi)酯單體的羰基碳進(jìn)行親核進(jìn)攻，引發(fā)酰氧鍵斷裂而開(kāi)環(huán)，如下式(a)所示。

81、本發(fā)明采用的是鹵負(fù)離子、羧酸根等負(fù)離子作為引發(fā)劑，對(duì)內(nèi)酯單體的β-碳進(jìn)行親核進(jìn)攻，引發(fā)烷氧鍵斷裂而開(kāi)環(huán)，如下式(b)所示。這種開(kāi)環(huán)方式，使得聚合過(guò)程中活性鏈末端由烷氧負(fù)離子(o-)，轉(zhuǎn)化為羧酸根(coo-)，堿性降低，從而降低鏈增長(zhǎng)過(guò)程中可能發(fā)生的酯交換副反應(yīng)，進(jìn)一步提高聚合物分子量、使分子量分布變窄。使用本發(fā)明催化劑制備的聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物，分子量可高達(dá)216.7kg/mol，分子量分布可達(dá)到相比現(xiàn)有技術(shù)，所得聚合物的分子量更高，分子量分布顯著變窄。

82、(a)

83、(b)

84、本發(fā)明提供的環(huán)丙烯鎓鹽催化劑，具有易于稱量、催化活性高、反應(yīng)可控、聚合物中無(wú)金屬殘留等優(yōu)點(diǎn)，反應(yīng)速率快，轉(zhuǎn)化頻率tof值可高達(dá)990h-1，所得聚合物分子量可高達(dá)216.7kg/mol，分子量分布可通過(guò)改變催化劑濃度，反應(yīng)物濃度，反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)溫度等來(lái)調(diào)控催化效率和產(chǎn)率。本發(fā)明提供的催化制備聚羥基脂肪酸類(lèi)聚合物的方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，催化劑用量少，成本低。本發(fā)明提供的環(huán)丙烯鎓鹽有機(jī)催化體系可有效合成高分子量、窄分布的基于聚羥基脂肪酸的均聚物與共聚物材料。