本發(fā)明涉及一種用于萃取農(nóng)獸藥cofs海藻酸鈉水凝膠及其應用，屬于檢測領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

1、農(nóng)藥和獸藥對于增加糧食產(chǎn)量以及改善動物和水產(chǎn)養(yǎng)殖是不可或缺的。目前農(nóng)獸藥的大量使用與濫用所帶來的多介質(zhì)殘留問題日益嚴重。已有報道調(diào)查了近二十年的相關(guān)文獻，表明果蔬中的農(nóng)藥殘留濃度最高的分別為殺菌劑、殺蟲劑和除草劑，三唑、氨基甲酸酯和三嗪類農(nóng)藥分別作為殺蟲劑、殺菌劑和除草劑的代表得到了廣泛的應用?；前奉愃幬锖挺?受體激動劑通常在動物飼養(yǎng)中廣泛使用或濫用以治療疾病或用于商業(yè)目的，β-受體激動劑作為一種用于增加動物瘦肉率的非法飼料添加劑，由于導致頻繁的中毒事件而引起高度重視；磺胺類藥物是治療細菌感染最廣泛使用的抗生素之一，具有難降解且不易被人體代謝的特點。由于農(nóng)獸藥殘留能夠通過食物鏈積累并產(chǎn)生生物放大效應，對人類健康與生態(tài)平衡造成威脅。因此，開發(fā)方便、高效、準確的殘留檢測方法對于監(jiān)測食品安全、確保公眾健康是十分必要的。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、針對目前存在的問題，本發(fā)明提供一種用于萃取農(nóng)獸藥cofs海藻酸鈉水凝膠，cofs海藻酸鈉水凝膠的制備方法為將cofs加入海藻酸鈉溶液中，超聲分散均勻得到cofs海藻酸鈉混合溶液；將無水cacl2溶解在聚丙烯酸中制備固化接收溶液；將cofs-海藻酸鈉混合溶液逐滴加入固化接收溶液中，充分固化，定型后收集，洗滌，干燥得到cofs海藻酸鈉水凝膠，即為cacps；

2、其中，cofs為tppa-1、tppa-2、tppa-(cooh)2、tppa-so3h、tfp-dgcl、dt-tapb或tapb-dmta。

3、在一種實施方式中，cofs海藻酸鈉水凝膠的制備方法為將25mg?cofs加入1ml20mg/ml海藻酸鈉溶液中，超聲分散均勻得到cofs海藻酸鈉混合溶液；將60mg無水cacl2溶解在10ml0.01mol/l聚丙烯酸中制備固化接收溶液；將cofs海藻酸鈉混合溶液逐滴加入固化接收溶液中，磁力攪拌5min使其充分固化，定型后收集混合珠，超純水洗凈，冷凍干燥備用。

4、在一種實施方式中，所述tppa-1的制備方法為將0.30mmoltp、0.45mmolpa-1分散在3ml三甲基苯和3ml?1,4-二氧六環(huán)的混合溶液中，超聲10min后逐滴加入0.45ml3?mmol乙酸水溶液，在120℃的真空烘箱中放置72h進行反應，然后用丙酮洗滌，并在70℃下干燥。

5、在一種實施方式中，所述tppa-2的制備方法為將0.30mmoltp、0.45mmolpa-2分散在3ml三甲基苯和3ml?1,4-二氧六環(huán)的混合溶液中，超聲10min后逐滴加入0.45ml3?mmol乙酸水溶液，在120℃的真空烘箱中放置72h進行反應，然后用丙酮洗滌，并在70℃下干燥。

6、在一種實施方式中，所述tppa-(cooh)2的制備方法為將0.30mmol?tp和0.9mmolpa-(cooh)2分散在3ml?1,4-二氧六環(huán)中，室溫超聲5min，后加入0.5ml，6.0mol/l乙酸水溶液，室溫超聲處理5min，混合均勻后將反應混合物在77k液態(tài)n2浴下快速冷凍，并通過三個冷凍-泵-解凍循環(huán)脫氣，將反應管密封，在120℃加熱72h，反應結(jié)束后，依次用thf、dmf、超純水和丙酮洗滌，直至觀察到無色濾液，將所得固體在90℃高真空下干燥12h，得到tppa-(cooh)2。

7、在一種實施方式中，所述icof?tppa-so3h的制備方法為將0.3mmol?tp和0.45mmolpa-so3h分散在20ml?1,4-二氧六環(huán)中，超聲混合均勻后加入2ml，3mol/l乙酸水溶液，超聲處理15min后將混合物轉(zhuǎn)移到高壓反應釜中，120℃反應72h，將得到的紅色固體分別用乙醇、水和乙醇洗滌，然后在60℃下真空干燥12h。

8、在一種實施方式中，所述icof?tfp-dgcl的制備方法為將0.75mmoltfp和1mmoldgcl加入20ml體積比3:11,4-二氧六環(huán)-純水溶劑體系中，然后將共混物超聲處理30min以確保管內(nèi)的材料是單分散的，后將混合物轉(zhuǎn)移到高壓反應釜中，120℃反應24h，將黃色沉淀物離心并依次用甲醇，水和丙酮洗，在60℃下真空干燥12h。

9、在一種實施方式中，所述dt-tapb的制備方法為0.6mmoldt和0.4mmoltapb分別溶于30ml無水乙醇和60ml無水乙醇中，溶解后中混合于250ml燒杯中，混合均勻后加入1.33ml，6.0mol/l乙酸水溶液作為引發(fā)縮合反應的催化劑，在室溫下磁力攪拌輔助反應72h，后用無水乙醇洗滌3次，在60℃下真空干燥過夜，得到黃色粉末。

10、在一種實施方式中，所述tapb-dmta的制備方法為將將0.6mmoldt和0.4mmoltapb分別溶于30ml無水乙醇和60ml無水乙醇中，溶解后中混合于250ml燒杯中，混合均勻后加入1.33ml，6.0mol/l乙酸水溶液作為引發(fā)縮合反應的催化劑，在室溫下磁力攪拌輔助反應72h，后用無水乙醇洗滌3次，在60℃下真空干燥過夜，得到黃色粉末；所述tapb-dmta的制備方法為1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、2,5-二甲氧基對苯二甲醛溶于均三甲苯和1,4-二氧六環(huán)的混合溶液中，加入乙酸水溶液，室溫下，攪拌，反應結(jié)束后，分離收集沉淀，洗滌干燥，獲得的黃色粉末。

11、本發(fā)明的第二個目的在于提供上述任一所述cofs海藻酸鈉水凝膠在萃取農(nóng)獸藥中的應用。

12、在一種實施方式中，所述農(nóng)獸藥包括氨基甲酸酯類農(nóng)藥、三唑類農(nóng)藥、三嗪類農(nóng)藥、磺胺類抗生素或β-受體激動劑。

13、在一種實施方式中，將2～20顆cacps加入到待測溶液中，超聲輔助萃取，用吸水紙對表面殘留溶液進行處理，將萃取后的cacps，加入甲醇超聲洗脫，收集洗脫液，洗脫液過濾后進行定量分析。

14、在一種實施方式中，cofsdt-tapb海藻酸鈉水凝膠用于吸附氨基甲酸酯類農(nóng)藥；

15、cofstapb-dmta海藻酸鈉水凝膠用于吸附三唑類、三嗪類農(nóng)藥和磺胺類抗生素；

16、cofstppa-2海藻酸鈉水凝膠用于吸附β-受體激動劑。

17、有益效果

18、本發(fā)明從三個角度出發(fā)設(shè)計合成了7種cofs，包括接枝不同官能團(tppa-1、tppa-2、tppa-(cooh)2、tppa-so3h)、具有不同帶電性質(zhì)(陽離子cof?tfp-dgcl、陰離子cof?tppa-so3h等)以及具有不同共軛結(jié)構(gòu)(dt-tapb、tapb-dmta與tppa-1等)的cofs。制備對應的7種cofs-海藻酸鈉水凝膠，并將其作為dspe的萃取材料，建立cacps-dspe方法并應用到三類常用農(nóng)藥(氨基甲酸酯類、三唑類、三嗪類)和兩類常用獸藥(β-受體激動劑、磺胺類)中。cacps對農(nóng)獸藥的吸附能力是由其多孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)(比表面積、孔徑大小)和所負載cofs的固有結(jié)構(gòu)(共軛結(jié)構(gòu)大小、接枝基團)協(xié)調(diào)決定的。大的共軛結(jié)構(gòu)、接枝羥基基團的cofs所制備的cacps最有利吸附氨基甲酸酯類農(nóng)藥；對于三唑類、三嗪類農(nóng)藥和磺胺類抗生素，具有大的比表面積和中等孔徑的cacps具有最好的萃取效果；對于β-受體激動劑，優(yōu)先選擇具有大的比表面積的cacps。