本發(fā)明屬于卡賓鈀配合物，尤其涉及一種氮雜環(huán)卡賓鈀配合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、主鏈上含有3,4-乙烯二氧噻吩的低分子量共聚物不僅具有優(yōu)異的電子性能，且在極性和非極性有機(jī)溶劑中具有較高溶解性，用于制備有機(jī)發(fā)光器件用的薄膜，可最大限度地增強(qiáng)薄膜的強(qiáng)度，減少其他物質(zhì)對(duì)薄膜的破壞。因此，主鏈上含有3,4-乙烯二氧噻吩的低分子量共聚物在電半導(dǎo)體特性的器件具有廣泛的應(yīng)用。

2、現(xiàn)有技術(shù)，一般采用四三苯基膦鈀作為催化劑，催化制備主鏈上含有3,4-乙烯二氧噻吩的低分子量共聚物，但采用四三苯基膦鈀作為催化劑難以催化鹵代芳烴的芳基化。進(jìn)而得到鹵代芳烴的芳基化均聚物。因此，開(kāi)發(fā)一種催化制備窄分布低分子量的主鏈上含有3,4-乙烯二氧噻吩的低分子量共聚物具有異丁烯的市場(chǎng)價(jià)值。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種氮雜環(huán)卡賓鈀配合物，本發(fā)明的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物可用于催化鹵代芳烴的芳基化反應(yīng)，具有產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，所催化制備的鹵代芳烴的芳基化均聚物具有窄分布低分子量的特點(diǎn)。

2、本發(fā)明的目的在于提供一種氮雜環(huán)卡賓鈀配合物，所述氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的結(jié)構(gòu)如式(ⅰ)所示：

3、

4、式(ⅰ)

5、其中，r1、r2和r3獨(dú)立選自h或c1~c6烷基，x選自cl或?br。

6、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，所述r1、r2和r3獨(dú)立選自h或c1~c3烷基。

7、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，所述r1或r2獨(dú)立選自甲基、乙基或異丙基，r3選自h或甲基，且r1與r2相同。

8、本發(fā)明的另一目的在于提供一種所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，包括如下步驟：

9、s1.將取代苯胺與4,7-二叔丁基苊醌在催化劑和溶劑作用下反應(yīng)，純化，得二亞胺化合物；

10、s2.將所述二亞胺化合物與氯甲基乙醚反應(yīng)，得化合物e；

11、s3.將化合物e與氯化鈀、取代吡啶在無(wú)機(jī)鹽作用下反應(yīng)，得氮雜環(huán)卡賓鈀配合物。

12、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s1中，所述催化劑選自無(wú)水氯化鋅。

13、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s1中，所述溶劑選自冰乙酸。

14、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s1中，所述反應(yīng)的溫度為110~130℃，時(shí)間為3~7h。

15、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s1中，所述取代苯胺與4,7-二叔丁基苊醌的摩爾比為2~2.5:1。

16、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s1中，所述催化劑與4,7-二叔丁基苊醌的摩爾比為2~2.5:1。

17、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s2中，所述二亞胺化合物與氯甲基乙醚的摩爾比為1:0.02~0.05。

18、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s2中，所述反應(yīng)的溫度為80~120℃，時(shí)間為18~30h。

19、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s2中，所述反應(yīng)在惰性氛圍下進(jìn)行。

20、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s3中，所述化合物e與氯化鈀、取代吡啶、無(wú)機(jī)鹽的摩爾比為1:1~1.3:4~8:8~12。

21、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s3中，所述無(wú)機(jī)鹽選自碳酸鉀。

22、在本發(fā)明一些實(shí)施方式中，s3中，所述反應(yīng)的溫度為40~80℃，時(shí)間為6~10h。

23、本發(fā)明再一目的在于提供所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物或所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法制得的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物在催化鹵代芳烴的芳基化偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。

24、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

25、（1）本發(fā)明的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物用于催化鹵代芳烴的芳基化反應(yīng)，具有產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，所催化制備的鹵代芳烴的芳基化均聚物具有窄分布低分子量的特點(diǎn)。

26、（2）本發(fā)明制備氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的方法的反應(yīng)條件溫和，具有產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)特征：

1.一種氮雜環(huán)卡賓鈀配合物，其特征在于，所述氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的結(jié)構(gòu)如式(ⅰ)所示：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物，其特征在于，所述r1、r2和r3獨(dú)立選自h或c1~c3烷基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物，其特征在于，所述r1或r2獨(dú)立選自甲基、乙基或異丙基，r3選自h或甲基，且r1與r2相同。

4.一種權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，其特征在于，s1中，所述催化劑選自無(wú)水氯化鋅；

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，其特征在于，s1中，所述取代苯胺與4,7-二叔丁基苊醌的摩爾比為2~2.5:1；

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，其特征在于，s2中，所述二亞胺化合物與氯甲基乙醚的摩爾比為1:0.02~0.05。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，其特征在于，s2中，所述反應(yīng)的溫度為80~120℃，時(shí)間為18~30h；

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法，其特征在于，s3中，所述化合物e與氯化鈀、取代吡啶、無(wú)機(jī)鹽的摩爾比為1:1~1.3:4~8:8~12；

10.權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物或權(quán)利要求4~9任一項(xiàng)所述的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的制備方法制得的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物在催化鹵代芳烴的芳基化偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了一種氮雜環(huán)卡賓鈀配合物及其制備方法和應(yīng)用，所述氮雜環(huán)卡賓鈀配合物的結(jié)構(gòu)如式(Ⅰ)所示：式(Ⅰ)；本發(fā)明的氮雜環(huán)卡賓鈀配合物可用于催化鹵代芳烴的芳基化反應(yīng)，具有產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)，所催化制備的鹵代芳烴的芳基化均聚物具有窄分布低分子量的特點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：鄭棣中,張夢(mèng)嬌,劉豐收,施信波
受保護(hù)的技術(shù)使用者：鏈行走新材料科技（廣州）有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6