本發(fā)明涉及聚丙烯膜層,具體為一種改性聚丙烯膜層的制備方法及其在鋁塑膜中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、鋁塑復(fù)合膜簡(jiǎn)稱鋁塑膜,一般由外層保護(hù)膜、外層粘合劑、鋁箔、內(nèi)層粘合劑、內(nèi)層聚丙烯膜層組成,具有良好的可封裝性、防潮、抗腐蝕等性能,是軟包鋰電池電芯封裝的關(guān)鍵材料,但是電池在長(zhǎng)時(shí)間使用過(guò)程中,會(huì)出現(xiàn)發(fā)熱發(fā)燙的現(xiàn)象,甚至存在高溫下發(fā)生爆炸的危險(xiǎn),因此,為了滿足鋁塑膜耐高溫的需要,需要對(duì)鋁塑膜中的材料進(jìn)行改性,以增強(qiáng)鋁塑膜的耐高溫性能。
2、聚丙烯是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹(shù)脂,具有密度小、無(wú)毒、易加工、絕緣性能好等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于化工、電器、包裝材料、建筑材料等領(lǐng)域中。納米二氧化鈦是一種重要的無(wú)機(jī)功能材料,具有化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、抗菌性等,廣泛應(yīng)用于化妝品、塑料、涂料等領(lǐng)域中,但是由于納米二氧化鈦具有極大的比表面自由能,因此在應(yīng)用過(guò)程中,極易團(tuán)聚,因此需要對(duì)其表面進(jìn)行改性修飾,改善其在聚合物中的分散性和相容性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷,提供了一種改性聚丙烯膜層的制備方法及其在鋁塑膜中的應(yīng)用。
2、本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
3、一種改性聚丙烯膜層的制備方法,所述制備方法為:
4、(1)將丙烯腈、4,4'-二氨基聯(lián)苯-2,2'-二醇、無(wú)水氯化鋁加入至燒瓶中,加熱至70-80℃,反應(yīng)15-24h,反應(yīng)結(jié)束后,減壓蒸餾,依次用10%的稀鹽酸、飽和水鹽水進(jìn)行洗滌,干燥,得到中間體1;丙烯腈、4,4'-二氨基聯(lián)苯-2,2'-二醇、無(wú)水氯化鋁的質(zhì)量比為1-1.5:1:0.2-0.4;
5、在無(wú)水氯化鋁的的催化下,丙烯腈、4,4'-二氨基聯(lián)苯-2,2'-二醇進(jìn)行加成反應(yīng),得到中間體1,反應(yīng)過(guò)程如下所示:
6、
7、(2)將甲醛、氨丙基三乙氧基硅烷加入至裝有氯仿溶劑的燒瓶中,攪拌均勻,再向其中加入中間體1,升溫至70-85℃,反應(yīng)4-8h,反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,過(guò)濾,旋蒸,干燥,得到中間體2;甲醛、氨丙基三乙氧基硅烷、中間體1的質(zhì)量比為0.3-0.5:1.1-1.5:1;
8、利用中間體1中含有的酚羥基與甲醛、氨丙基三乙氧基硅烷經(jīng)過(guò)曼尼希反應(yīng),得到中間體2,反應(yīng)過(guò)程如下所示:
9、
10、(3)將納米二氧化鈦、中間體2加入至裝有60-70%的乙醇水溶液的燒瓶中,超聲分散,使用冰乙酸調(diào)節(jié)ph為3-4,于40-50℃,攪拌分散1-2h,反應(yīng)結(jié)束后,去離子水洗滌,過(guò)濾,干燥,得到改性納米二氧化鈦;納米二氧化鈦、中間體2的質(zhì)量比為1:0.1-0.5;
11、利用納米二氧化鈦中含有的羥基與中間體2水解后的硅羥基通過(guò)縮合反應(yīng),得到改性納米二氧化鈦,反應(yīng)過(guò)程如下所示:
12、其中為納米二氧化鈦;
13、(4)將聚丙烯、成核劑、抗氧劑、改性納米二氧化鈦加入至高速混合機(jī)中,混合2-5min,再將其加入至雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒,干燥,采用流延方式制膜,得到改性聚丙烯膜層。
14、進(jìn)一步地,所述(4)中,成核劑為α成核劑、β成核劑中的一種;抗氧劑為抗氧劑168、抗氧劑1010中的一種。
15、進(jìn)一步地,所述(4)中,聚丙烯、成核劑、抗氧劑、改性納米二氧化鈦的質(zhì)量比為100:0.05-0.2:0.1-0.4:1-5。
16、進(jìn)一步地,所述(4)中,擠出溫度為180-230℃,轉(zhuǎn)速為300-500r/min;流延加工溫度為210-230℃。
17、本發(fā)明的另一目的在于提供本發(fā)明的聚丙烯膜層在鋁塑膜中的應(yīng)用。
18、本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
19、本發(fā)明以丙烯腈、4,4'-二氨基聯(lián)苯-2,2'-二醇、氨丙基三乙氧基硅烷、納米二氧化鈦等為原料,經(jīng)過(guò)加成反應(yīng)、曼尼希反應(yīng)、水解縮合反應(yīng),得到改性納米二氧化鈦,其原料易得,制備方法簡(jiǎn)單,結(jié)構(gòu)新穎,將其加入至聚丙烯中混合,擠出造粒,流延制膜,得到改性聚丙烯膜層。
20、本發(fā)明所使用的納米二氧化鈦粒子本身易團(tuán)聚,本發(fā)明將其有機(jī)化,降低團(tuán)聚度,增加其在有機(jī)物質(zhì)中的相容性,本發(fā)明將其引入至基材中,無(wú)機(jī)納米剛性粒子能夠限制基材分子鏈運(yùn)動(dòng),提高改性聚丙烯膜層的負(fù)荷熱變形溫度,進(jìn)而提升改性聚丙烯膜層的耐高溫性能。此外,本發(fā)明制備得到的改性聚丙烯膜層中含有苯并噁嗪結(jié)構(gòu)以及氰基結(jié)構(gòu),苯并噁嗪結(jié)構(gòu)在受熱時(shí),能夠吸收熱量,開(kāi)環(huán)形成一種交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),提升材料的耐高溫性能;而其中的氰基在受熱時(shí),能夠吸收熱量,形成三嗪環(huán)、酞菁環(huán)等高度交聯(lián)的結(jié)構(gòu),進(jìn)一步提升聚丙烯膜層耐高溫性能。本發(fā)明制備得到的改性聚丙烯膜層具有優(yōu)異的耐高溫性能。
1.一種改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述制備方法為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述(1)中,丙烯腈、4,4'-二氨基聯(lián)苯-2,2'-二醇、無(wú)水氯化鋁的質(zhì)量比為1-1.5:1:0.2-0.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述(2)中,甲醛、氨丙基三乙氧基硅烷、中間體1的質(zhì)量比為0.3-0.5:1.1-1.5:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述(3)中,納米二氧化鈦、中間體2的質(zhì)量比為1:0.1-0.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述(4)中,成核劑為α成核劑、β成核劑中的一種;抗氧劑為抗氧劑168、抗氧劑1010中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述(4)中,聚丙烯、成核劑、抗氧劑、改性納米二氧化鈦的質(zhì)量比為100:0.05-0.2:0.1-0.4:1-5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性聚丙烯膜層的制備方法,其特征在于,所述(4)中,擠出溫度為180-230℃,轉(zhuǎn)速為300-500r/min;流延加工溫度為210-230℃。
8.一種如權(quán)利要求1-7所述的制備方法制備得到的聚丙烯膜層在鋁塑膜中的應(yīng)用。