本發(fā)明涉及密胺樹脂，具體為一種纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法。

背景技術(shù)：

1、密胺樹脂是由三聚氰胺和甲醛作為原料，聚合反應(yīng)得到的一種新型高分子樹脂材料，其具有較高的化學(xué)活性，并且固化速度快，膠接強(qiáng)度大，耐水性能好，耐磨性優(yōu)良，廣泛應(yīng)用在家具、汽車、建筑建材等方面。但是密胺樹脂存在固化交聯(lián)密度大，脆性大，韌性不好，對密胺樹脂的增韌改性是研究熱點。纖維素作為一種力學(xué)性能優(yōu)異的天然綠色環(huán)保材料，廣泛應(yīng)用在高分子材料的增韌改性中，公告號為cn113980421?b的發(fā)明專利中公開了一種環(huán)保型密胺粉材料及其制備方法，以納米晶纖維素、高碘酸鈉、3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯、2,2-二羥甲基丁酸、二丁基氧化錫等作為原料，制備了改性納米晶纖維素，然后與三聚氰胺樹脂混合，得到的密胺粉具有耐溫、耐水等特點。但是該專利的密胺粉材料不具有較好的彎曲強(qiáng)度，沖擊強(qiáng)度等力學(xué)性能。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明解決的技術(shù)問題是：提供了一種纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，解決了密胺樹脂的力學(xué)強(qiáng)度和耐熱性能。

2、本發(fā)明提供的技術(shù)方案是：一種纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，包括如下步驟：

3、步驟(1)、向n,n-二甲基甲酰胺中加入三乙胺，4,4'-二羥基二苯砜，苯丙氨酰氯基均三嗪，室溫下攪拌反應(yīng)18-24h，再補(bǔ)加苯丙氨酰氯基均三嗪，反應(yīng)2-3h，向溶液中加入丙酮，過濾后用丙酮洗滌，干燥，得到酰氯基均三嗪二苯砜聚合物。

4、步驟(2)、向n,n-二甲基甲酰胺中加入微晶纖維素，攪拌后加入酰氯基均三嗪二苯砜聚合物，三乙胺，反應(yīng)后過濾，依次用水，乙醇洗滌，干燥，得到改性纖維素。

5、步驟(3)、將質(zhì)量比為100:(20-40)的密胺樹脂、改性纖維素加入到密煉機(jī)中進(jìn)行混合，出料，球磨粉碎后將物料置于平板硫化機(jī)中進(jìn)行熱壓，得到纖維素密胺樹脂復(fù)合材料。

6、進(jìn)一步的，步驟(1)中三乙胺，4,4'-二羥基二苯砜，苯丙氨酰氯基均三嗪的摩爾比例為(1.5-1.8):1:(0.7-0.74)。

7、進(jìn)一步的，步驟(2)中微晶纖維素，攪拌后加入酰氯基均三嗪二苯砜聚合物，三乙胺的質(zhì)量比為1:(0.2-0.5):(0.03-0.08)。

8、進(jìn)一步的，步驟(2)中反應(yīng)在室溫下進(jìn)行6-10h。

9、進(jìn)一步的，步驟(3)中密煉機(jī)中混合時的溫度為70-80℃，時間為30-60min。

10、進(jìn)一步的，步驟(3)中平板硫化機(jī)中熱壓時的溫度為150-165℃，壓力為15-20mpa，時間為5-8min。

11、進(jìn)一步的，苯丙氨酰氯基均三嗪的制備方法包括：向四氫呋喃或1,4-二氧六環(huán)溶劑中加入摩爾比為(3-3.3):(6-6.6):1的dl-苯丙氨酸，n,n-二異丙基乙胺，三聚氯氰，在氮氣氣氛中加熱至60-85℃，反應(yīng)12-18h，減壓蒸餾，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，結(jié)晶產(chǎn)物加入到氯化亞砜中，加熱至60-70℃，反應(yīng)3-5h，減壓蒸餾，干燥，得到苯丙氨酰氯基均三嗪。

12、本發(fā)明的技術(shù)效果是：本發(fā)明利用4,4'-二羥基二苯砜與苯丙氨酰氯基均三嗪進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到酰氯基均三嗪二苯砜聚合物，其端酰氯基團(tuán)在于微晶纖維素的羥基反應(yīng)，從而將均三嗪二苯砜聚合物接枝到微晶纖維素的基體中，再與密胺樹脂進(jìn)行共混，熱壓成型，得到纖維素密胺樹脂復(fù)合材料。

13、本發(fā)明的在纖維素微晶中引入的含有三嗪結(jié)構(gòu)的二苯砜聚合物，與含有三嗪結(jié)構(gòu)單元的密胺樹脂的相容性很好，提高了纖維素微晶在密胺樹脂的分散性，使纖維素微晶起到很好的增強(qiáng)作用，密胺樹脂材料的彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度有明顯提升。并且引入耐熱性的二苯砜結(jié)構(gòu)，樹脂材料的t5％，t10％和質(zhì)量剩余率也明顯增大，提高了耐熱性。

技術(shù)特征：

1.一種纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中三乙胺，4,4'-二羥基二苯砜，苯丙氨酰氯基均三嗪的摩爾比例為(1.5-1.8):1:(0.7-0.74)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中微晶纖維素，攪拌后加入酰氯基均三嗪二苯砜聚合物，三乙胺的質(zhì)量比為1:(0.2-0.5):(0.03-0.08)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中反應(yīng)在室溫下進(jìn)行6-10h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中密煉機(jī)中混合時的溫度為70-80℃，時間為30-60min。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中平板硫化機(jī)中熱壓時的溫度為150-165℃，壓力為15-20mpa，時間為5-8min。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述苯丙氨酰氯基均三嗪的制備方法為：向溶劑中加入dl-苯丙氨酸，n,n-二異丙基乙胺，三聚氯氰，在氮氣氣氛中加熱至60-85℃，反應(yīng)12-18h，減壓蒸餾，重結(jié)晶，結(jié)晶產(chǎn)物加入到氯化亞砜中，加熱至60-70℃，反應(yīng)3-5h，減壓蒸餾，干燥，得到苯丙氨酰氯基均三嗪。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述溶劑為四氫呋喃或1,4-二氧六環(huán)。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述dl-苯丙氨酸，n,n-二異丙基乙胺，三聚氯氰的摩爾比為(3-3.3):(6-6.6):1。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及密胺樹脂技術(shù)領(lǐng)域，且公開了一種纖維素密胺樹脂復(fù)合材料的制備方法，本發(fā)明將密胺樹脂、改性纖維素加入到密煉機(jī)中進(jìn)行混合，出料，球磨粉碎后將物料置于平板硫化機(jī)中進(jìn)行熱壓，得到纖維素密胺樹脂復(fù)合材料。本發(fā)明的在纖維素微晶中引入的含有三嗪結(jié)構(gòu)的二苯砜聚合物，與含有三嗪結(jié)構(gòu)單元的密胺樹脂的相容性很好，提高了纖維素微晶在密胺樹脂的分散性，使纖維素微晶起到很好的增強(qiáng)作用，密胺樹脂材料的彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度有明顯提升。并且引入耐熱性的二苯砜結(jié)構(gòu)，樹脂材料的熱分解溫度和質(zhì)量剩余率也明顯增大，提高了耐熱性。

技術(shù)研發(fā)人員：周育軍,莫金鈴,徐衛(wèi)華,周至厚
受保護(hù)的技術(shù)使用者：廣東揚(yáng)格新材料科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/9