本發(fā)明涉及溶液法聚乙烯制備，尤其涉及一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法。

背景技術(shù)：

1、茂金屬聚乙烯采用單活性中心的茂金屬催化劑催化乙烯和α-烯烴共聚得到，具有剛性好、耐應(yīng)力開(kāi)裂優(yōu)、透明性好、熱封溫度低、熱封強(qiáng)度高等優(yōu)勢(shì)，是目前應(yīng)用進(jìn)展最快的茂金屬聚合物。

2、但現(xiàn)有技術(shù)中茂金屬聚乙烯的制備產(chǎn)量低，制備成本高昂，由于生產(chǎn)成本高和產(chǎn)量有限，致使茂金屬聚乙烯的市場(chǎng)價(jià)格通常較高，限制了其在大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)領(lǐng)域的應(yīng)用。

3、因此，亟需一種能夠提高茂金屬聚乙烯制備產(chǎn)量的制備方法以解決其制備成本高無(wú)法工業(yè)化生產(chǎn)的問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提供一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，以解決上述問(wèn)題。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

3、一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，包括以下步驟：

4、分別向反應(yīng)釜的預(yù)混區(qū)和與預(yù)混區(qū)連通的反應(yīng)區(qū)內(nèi)通入溶劑與第二共聚單體的混合物，分別向預(yù)混區(qū)和反應(yīng)區(qū)內(nèi)通入第一共聚單體，將含有催化劑的溶液通入至所述預(yù)混區(qū)，不斷攪拌，所述催化劑與所述預(yù)混區(qū)內(nèi)的第一共聚單體以及第二共聚單體進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)；

5、經(jīng)預(yù)聚反應(yīng)得到的含有耐高溫的催化劑的物料隨攪拌不斷進(jìn)入至反應(yīng)區(qū)內(nèi)，與通入至反應(yīng)區(qū)內(nèi)的第一共聚單體以及第二共聚單體進(jìn)行聚合反應(yīng)，制備得到茂金屬聚乙烯。

6、進(jìn)一步地，所述預(yù)聚反應(yīng)的溫度為-10℃～50℃，壓力為10-14mpa。

7、進(jìn)一步地，所述聚合反應(yīng)的溫度為140℃-207℃，壓力為10-14mpa。

8、進(jìn)一步地，所述含有催化劑的溶液中的溶劑為有機(jī)溶劑甲苯；

9、所述催化劑包括主催化劑和助催化劑，其中，所述主催化劑為茂金屬催化劑，所述助催化劑為烷基鋁；所述主催化劑和所述助催化劑的摩爾比為1：1；

10、所述催化劑的質(zhì)量與所述有機(jī)溶劑甲苯的體積比為0.0006295g：1ml；

11、所述含有催化劑的溶液的通入量為2.5ml/min。

12、進(jìn)一步地，所述預(yù)混區(qū)中第一共聚單體的通入量為1g/min，所述反應(yīng)區(qū)中第一共聚單體的通入量為29g/min；第一共聚單體為乙烯。

13、進(jìn)一步地，所述預(yù)混區(qū)中混合物的通入量為54.67g/min，所述反應(yīng)區(qū)中混合物的通入量為109.33g/min。

14、進(jìn)一步地，所述溶劑為已烷，所述第二共聚單體為辛烯，所述混合物中溶劑和第二共聚單體的質(zhì)量比為10:3。

15、進(jìn)一步地，所述預(yù)混區(qū)和反應(yīng)區(qū)內(nèi)的所述攪拌的速率均為600r/min。

16、本發(fā)明的有益效果是：

17、本發(fā)明中公開(kāi)的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，將催化劑與聚合物單體在預(yù)聚區(qū)先進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，然后預(yù)聚反應(yīng)生成的含有耐高溫的催化劑的物料再與反應(yīng)區(qū)內(nèi)的共聚單體進(jìn)行聚合反應(yīng)，能夠有效避免催化劑直接進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)被直接攪拌造成的催化劑受高溫失活問(wèn)題，經(jīng)本制備方法提高了催化劑耐高溫性能，提高了反應(yīng)效率，從而使得制備的聚乙烯的產(chǎn)量得到了顯著提高，進(jìn)而能夠降低聚乙烯制備成本，適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

技術(shù)特征：

1.一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述預(yù)聚反應(yīng)的溫度為-10℃～50℃，壓力為10-14mpa。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的溫度為140℃-207℃，壓力為10-14mpa。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述含有催化劑的溶液中的溶劑為有機(jī)溶劑甲苯；

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述預(yù)混區(qū)中第一共聚單體的通入量為1g/min，所述反應(yīng)區(qū)中第一共聚單體的通入量為29g/min；第一共聚單體為乙烯。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述預(yù)混區(qū)中混合物的通入量為54.67g/min，所述反應(yīng)區(qū)中混合物的通入量為109.33g/min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述溶劑為已烷，所述第二共聚單體為辛烯，所述混合物中溶劑和第二共聚單體的質(zhì)量比為10:3。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，其特征在于，所述預(yù)混區(qū)和反應(yīng)區(qū)內(nèi)的所述攪拌的速率均為600r/min。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了一種茂金屬預(yù)聚溶液法聚乙烯制備方法，包括步驟分別向反應(yīng)釜的預(yù)混區(qū)和與預(yù)混區(qū)連通的反應(yīng)區(qū)內(nèi)通入溶劑與第二共聚單體的混合物，分別向預(yù)混區(qū)和反應(yīng)區(qū)內(nèi)通入第一共聚單體，將含有催化劑的溶液通入至所述預(yù)混區(qū)與所述預(yù)混區(qū)內(nèi)的第一共聚單體以及第二共聚單體進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)；經(jīng)預(yù)聚反應(yīng)得到的物料隨攪拌不斷進(jìn)入至反應(yīng)區(qū)內(nèi)，與反應(yīng)區(qū)內(nèi)的第一共聚單體和第二共聚單體進(jìn)行聚合反應(yīng)制備得到茂金屬聚乙烯。本方法將催化劑與聚合物單體在預(yù)聚區(qū)進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)，能夠有效避免催化劑直接進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)導(dǎo)致受高溫失活造成的反應(yīng)效率差、產(chǎn)物產(chǎn)量低等問(wèn)題，從而使得制備的聚乙烯的產(chǎn)量得到了顯著提高，能夠降低制備成本，適用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：李巍,郭方,朱丹,張宏
受保護(hù)的技術(shù)使用者：大連萬(wàn)慷工業(yè)科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6