本發(fā)明涉及多菌靈制備，尤其是涉及一種多菌靈的制備方法。

背景技術(shù)：

1、多菌靈，其化學(xué)名稱為n-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯，歸類于苯并咪唑類化合物家族，是一種兼具高效與低毒特性的內(nèi)吸性廣譜殺菌劑。該化合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，展現(xiàn)出了卓越的內(nèi)吸治療與保護(hù)作用，能夠有效防治隸屬于子囊菌亞門、擔(dān)子菌亞門以及半知菌亞門的多種病害，因此在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中發(fā)揮著舉足輕重的作用。

2、值得一提的是，多菌靈又名棉萎靈、苯并咪唑44號(hào)，其應(yīng)用范圍廣泛，可用于葉面噴霧、種子處理以及土壤處理等多種場(chǎng)合，對(duì)多種作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害具有顯著的防治效果。在制備多菌靈的過程中，鄰苯二胺作為不可或缺的原料，與環(huán)合劑發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)是關(guān)鍵步驟之一。而根據(jù)環(huán)合劑的不同選擇，多菌靈的制備工藝可以細(xì)分為石灰氮法、硫脲法、脲法以及硫氰酸鹽法等多種方法。其中，由于石灰氮法制備的環(huán)合劑成本最低，因此成為目前規(guī)模化生產(chǎn)的主要方法。

3、在國(guó)內(nèi)，多菌靈的主要制備工藝采用的是石灰氮法。這一工藝起始于石灰氮的水解過程，通過這一過程制取氰胺氫鈣，隨后進(jìn)行過濾以去除殘?jiān)?。接下來，將純凈的氰胺氫鈣溶液與氯甲酸甲酯進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成氰胺基甲酸甲酯鈣鹽溶液。這一中間產(chǎn)物再與鄰苯二胺發(fā)生關(guān)鍵的縮合反應(yīng)，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物-多菌靈。然而，這一傳統(tǒng)工藝并非盡善盡美，存在著一些亟待解決的問題。首要問題在于縮合反應(yīng)過程中，由于cacl2的存在，不僅影響了多菌靈的產(chǎn)品質(zhì)量，還降低了其收率。其次，該工藝還會(huì)產(chǎn)生含有大量氯化鈣和氯化銨的廢水，這些廢水處理難度大，難以實(shí)現(xiàn)資源化利用，對(duì)環(huán)境造成了不小的壓力。

4、針對(duì)鈣離子去除的問題，中國(guó)專利cn103922365a提出了一種石灰氮高效合成單氰胺的方法，試圖通過在水解結(jié)束后向體系中通入二氧化碳，生成碳酸鈣沉淀的方式來去除鈣離子。然而，這種方法對(duì)二氧化碳的濃度要求較高，往往不能與鈣離子充分結(jié)合，且在實(shí)際操作中，氰胺廢渣的過濾往往不夠完全，影響了最終產(chǎn)品的純度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)上述技術(shù)問題，本發(fā)明旨在開發(fā)一種多菌靈的制備方法，提高清理氰胺廢渣的過濾效果，減少對(duì)最終產(chǎn)品純度的影響。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：

3、一種多菌靈的制備方法，包括以下步驟：

4、步驟一、石灰氮水解：將石灰氮與水進(jìn)行水解反應(yīng)并攪拌1-2小時(shí)，生成氰胺氫鈣、氫氧化鈣以及水解殘?jiān)?；水解結(jié)束后，過濾去除水解殘?jiān)?，獲得氰胺氫鈣濁液；

5、步驟二、酯化反應(yīng)：所述氰胺氫鈣濁液與氯甲酸甲酯進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)完成后加酸液調(diào)節(jié)ph值到2-5，生成氰胺基甲酸甲酯濁液；所述氰胺基甲酸甲酯濁液包括鈣離子副產(chǎn)物；

6、步驟三、沉淀：將所述氰胺基甲酸甲酯濁液放入容器中，在氰胺基甲酸甲酯過濾液中加入碳酸鹽，調(diào)整ph值至6-7，封閉所述容器并在氰胺基甲酸甲酯濁液內(nèi)加入二氧化碳，直至容器內(nèi)達(dá)到2-3個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，并不斷攪拌氰胺基甲酸甲酯濁液，攪拌時(shí)間為1-2小時(shí)，利用碳酸根離子與鈣離子的反應(yīng)，產(chǎn)生碳酸鈣沉淀；打開所述容器并對(duì)氰胺基甲酸甲酯濁液進(jìn)行過濾，獲得氰胺基甲酸甲酯清液；

7、步驟四、多菌靈制備：將氰胺基甲酸甲酯清液與鄰苯二胺在酸性條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成多菌靈粗品；所述多菌靈粗品經(jīng)過過濾、洗滌和干燥，獲得多菌靈成品。

8、通過采用上述方案，在步驟一中，通過石灰氮與水的水解反應(yīng)，生成了氰胺氫鈣、氫氧化鈣以及水解殘?jiān)?；重要的是，水解結(jié)束后立即進(jìn)行了殘?jiān)倪^濾，這確保了后續(xù)反應(yīng)中不會(huì)混入不必要的雜質(zhì)，從而提高了整體反應(yīng)的純凈度和效率；過濾去除水解殘?jiān)牟襟E對(duì)于減少最終產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量至關(guān)重要，因?yàn)闅堅(jiān)锌赡芎杏绊懏a(chǎn)品純度的物質(zhì)；在步驟二中，氰胺氫鈣濁液與氯甲酸甲酯進(jìn)行酯化反應(yīng)，并通過加酸調(diào)節(jié)ph值；這一步驟不僅促進(jìn)了酯化反應(yīng)的進(jìn)行，還通過精確控制ph值來優(yōu)化反應(yīng)條件，減少副產(chǎn)物的生成；雖然此步驟本身不直接涉及廢渣處理，但優(yōu)化反應(yīng)條件有助于減少后續(xù)步驟中需要處理的雜質(zhì)量；在步驟三中，通過加入碳酸鹽和二氧化碳，并利用碳酸根離子與鈣離子的反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鈣沉淀，有效地去除了氰胺基甲酸甲酯濁液中的鈣離子副產(chǎn)物；這一沉淀過程不僅提高了氰胺基甲酸甲酯的清液質(zhì)量，還通過過濾進(jìn)一步去除了沉淀物，從而顯著提高了過濾效果；過濾后的氰胺基甲酸甲酯清液更加純凈，為后續(xù)的多菌靈制備提供了高質(zhì)量的原料；在步驟四中，利用氰胺基甲酸甲酯清液與鄰苯二胺進(jìn)行縮合反應(yīng)制備多菌靈粗品；由于前面步驟中有效去除了雜質(zhì)和副產(chǎn)物，因此這一步驟中生成的多菌靈粗品純度更高；粗品經(jīng)過進(jìn)一步的過濾、洗滌和干燥處理，最終獲得的多菌靈成品純度更高，質(zhì)量更穩(wěn)定。

9、優(yōu)選的，所述步驟一中氰胺氫鈣濁液的濃度為5-30％，ph值為7-8。

10、優(yōu)選的，所述步驟二中使用的酸液設(shè)為鹽酸，所述步驟四中設(shè)置酸性條件使用的設(shè)為鹽酸。

11、優(yōu)選的，所述步驟一的過濾方式設(shè)為篩網(wǎng)過濾，步驟三以及步驟四的過濾方式設(shè)為反滲透膜過濾。

12、優(yōu)選的，所述步驟三中碳酸鹽設(shè)為碳酸氫鈉。

13、優(yōu)選的，所述步驟三中的攪拌操作使用攪拌機(jī)構(gòu)，所述容器包括容器蓋，所述容器蓋上固定設(shè)置有攪拌電機(jī)，所述攪拌電機(jī)的輸出軸固定設(shè)置有延長(zhǎng)桿，所述延長(zhǎng)桿，所述延長(zhǎng)桿上固定設(shè)置有攪拌扇葉，所述攪拌扇葉用于對(duì)對(duì)氰胺基甲酸甲酯濁液進(jìn)行攪拌。

14、優(yōu)選的，所述攪拌扇葉包括多根攪拌板，多根所述攪拌板在延長(zhǎng)桿底部環(huán)形均勻設(shè)置，所述攪拌板上開設(shè)有多個(gè)攪流孔。

15、優(yōu)選的，所述步驟四的過濾過程中產(chǎn)生縮合廢液；通過蒸發(fā)結(jié)晶的方式對(duì)縮合廢液進(jìn)行處理，提取出氯化銨。

16、本發(fā)明具有以下有益效果：

17、一、高效水解與殘?jiān)コ和ㄟ^將石灰氮與水進(jìn)行水解反應(yīng)并攪拌1-2小時(shí)，可以高效地生成氰胺氫鈣、氫氧化鈣以及水解殘?jiān)Ｋ饨Y(jié)束后，利用篩網(wǎng)過濾去除水解殘?jiān)_保獲得的氰胺氫鈣濁液純凈，為后續(xù)步驟提供了高質(zhì)量的原料。

18、二、精確ph值控制：在酯化反應(yīng)步驟中，通過加入鹽酸調(diào)節(jié)ph值到2-5，可以精確控制反應(yīng)條件，促進(jìn)氰胺氫鈣濁液與氯甲酸甲酯的酯化反應(yīng)，提高反應(yīng)效率和產(chǎn)物純度。

19、三、高效沉淀與過濾：在沉淀步驟中，通過加入碳酸鹽和二氧化碳，并利用碳酸根離子與鈣離子的反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鈣沉淀，有效去除了氰胺基甲酸甲酯濁液中的鈣離子副產(chǎn)物。隨后使用反滲透膜過濾，可以進(jìn)一步去除沉淀物和其他雜質(zhì)，獲得高純度的氰胺基甲酸甲酯清液。

20、四、優(yōu)化攪拌裝置：攪拌扇葉的設(shè)計(jì)包括多根攪拌板和攪流孔，可以更加均勻地?cái)嚢枨璋坊姿峒柞嵋?，提高沉淀效率。同時(shí)，使用攪拌機(jī)構(gòu)進(jìn)行攪拌，可以確保攪拌過程的穩(wěn)定性和可控性。

21、五、酸性條件下高效縮合：在多菌靈制備步驟中，將氰胺基甲酸甲酯清液與鄰苯二胺在酸性條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成多菌靈粗品。通過精確控制酸性條件(使用鹽酸)，可以提高縮合反應(yīng)的效率，獲得更高純度的多菌靈粗品。

22、六、資源回收與環(huán)保：在過濾過程中產(chǎn)生的縮合廢液，通過蒸發(fā)結(jié)晶的方式進(jìn)行處理，可以提取出氯化銨，實(shí)現(xiàn)了資源的有效回收。這一舉措不僅提高了經(jīng)濟(jì)效益，還減少了環(huán)境污染，符合綠色化學(xué)的理念。

23、七、整體工藝優(yōu)化：該技術(shù)方案通過優(yōu)化各個(gè)步驟的條件和裝置，實(shí)現(xiàn)了多菌靈的高效、高純度制備。同時(shí)，通過資源回收和環(huán)保措施，降低了生產(chǎn)成本，提高了經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。綜上所述，該技術(shù)方案具有提高多菌靈制備效率、提高產(chǎn)物純度、優(yōu)化攪拌裝置、實(shí)現(xiàn)資源回收和環(huán)保等多重有益效果。這些效果共同促進(jìn)了多菌靈制備工藝的發(fā)展，為農(nóng)藥行業(yè)提供了更加高效、環(huán)保的生產(chǎn)方法。