本發(fā)明屬于農(nóng)藥的，具體涉及一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法。

背景技術(shù)：

1、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin，商品名稱：zorvec、增威贏綠)是杜邦公司開發(fā)的新型哌啶類殺菌劑。氟噻唑吡乙酮為氧固醇結(jié)合蛋白(osbp)抑制劑，對(duì)引起馬鈴薯晚疫病和番茄晚疫病的致變疫霉高效。2，6-二氟苯乙烯是殺菌劑氟噻唑吡乙酮的重要中間體，現(xiàn)有文獻(xiàn)報(bào)道在合成2，6-二氟苯乙烯時(shí)，采用2，6-二氟苯甲醛為原料，經(jīng)wittig反應(yīng)生成2，6-二氟苯乙烯。該方法所用原料三苯基磷分子量大，原子利用率低，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，且反應(yīng)完成后副產(chǎn)物三苯基氧磷很難除去造成產(chǎn)品含量低，不易提純，且三廢量大等諸多問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的使用三苯基磷原料成本高，產(chǎn)品含量低，三廢量大的問題。本發(fā)明提供了一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，采用2，6-二氟溴苯做格氏試劑，反應(yīng)溫和；原料易得，生產(chǎn)成本低；轉(zhuǎn)化率高，兩步總收率可達(dá)到85％以上，原料轉(zhuǎn)化完全；產(chǎn)品易于分離，反應(yīng)完成后經(jīng)水洗分液蒸餾，過量乙醛直接進(jìn)入水相，產(chǎn)物留在有機(jī)相中。

2、本發(fā)明的技術(shù)方案為：

3、一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其反應(yīng)路線如下所示：

4、

5、具體合成方法包括以下步驟：

6、(1)將2，6-二氟溴苯溶解于溶劑中，隨后將其緩慢加入含有金屬鎂與溶劑的反應(yīng)瓶中，反應(yīng)生成格氏試劑；向生成的格氏試劑中緩慢加入乙醛，在-5～10℃下反應(yīng)合成2,6-二氟-α-甲基芐醇。

7、(2)2,6-二氟-α-甲基芐醇在催化劑存在下脫水合成2，6-二氟苯乙烯。

8、優(yōu)選的，步驟(1)中2，6-二氟溴苯與金屬鎂的投料摩爾比為1：1～1.5。

9、優(yōu)選的，步驟(1)中2，6-二氟溴苯與乙醛的投料摩爾比為1：1-1.5。

10、優(yōu)選的，步驟(1)中所述的溶劑為乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、甲苯中的一種或多種。更為優(yōu)選的，所述的溶劑選自乙醚、甲苯、2-甲基四氫呋喃。

11、優(yōu)選的，步驟(1)中格式反應(yīng)溫度為-20℃～80℃；更優(yōu)選的，格式反應(yīng)溫度為-5℃～65℃。

12、優(yōu)選的，步驟(1)中所述的溶劑的總用量與2，6-二氟溴苯的體積質(zhì)量比為6～10：1(單位ml/g)。

13、優(yōu)選的，步驟(2)中所述的催化劑選自硫酸、硫酸氫鉀、磷酸、對(duì)甲基苯磺酸等。

14、優(yōu)選的，步驟(2)中2，6-二氟-α-甲基芐醇與催化劑投料摩爾比為1：0.02～0.15。

15、優(yōu)選的，步驟(2)中脫水溫度為70～120℃。

16、更優(yōu)選的，步驟(1)中反應(yīng)結(jié)束后處理方法為：將反應(yīng)液加入冰水中，攪拌，加入10％的稀鹽酸調(diào)節(jié)ph＝7，加入溶劑萃取，分出有機(jī)相，水洗2次；脫除溶劑，得2,6-二氟-α-甲基芐醇。其中，脫除溶劑優(yōu)選采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫溶。

17、本發(fā)明的有益效果為：

18、(1)本發(fā)明合成方法中原料易得，價(jià)格低廉，適合工業(yè)生產(chǎn)。

19、(2)本發(fā)明合成方法中反應(yīng)簡單，易提純，產(chǎn)品含量高。

20、(3)本發(fā)明合成方法中副產(chǎn)物為無機(jī)鹽和水，原子經(jīng)濟(jì)性好。

21、(4)本發(fā)明合成方法中所得產(chǎn)品易于分離，操作簡單，格式反應(yīng)中間體后處理經(jīng)鹽酸酸化及溶劑萃取后產(chǎn)物留在有機(jī)相中，副產(chǎn)物無機(jī)鹽直接進(jìn)入水相。

技術(shù)特征：

1.一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，其反應(yīng)路線如下所示：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，具體合成方法包括以下步驟：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中2，6-二氟溴苯與金屬鎂的投料摩爾比為1：1～1.5。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中2，6-二氟溴苯與乙醛的投料摩爾比為1：1-1.5。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的溶劑為乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、甲苯中的一種或多種；步驟(1)中格式反應(yīng)溫度為-20℃～80℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的溶劑為選自乙醚、甲苯、2-甲基四氫呋喃；步驟(1)中格式反應(yīng)溫度為-5℃～65℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中所述的溶劑的總用量與2，6-二氟溴苯的體積質(zhì)量比為6～10：1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(2)中所述的催化劑選自硫酸、硫酸氫鉀、磷酸、對(duì)甲基苯磺酸。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(2)中2，6-二氟-α-甲基芐醇與催化劑投料摩爾比為1：0.02～0.15。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氟苯乙烯的合成方法，其特征在于，步驟(2)中脫水溫度為70～120℃。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于農(nóng)藥的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2，6?二氟苯乙烯的合成方法。本發(fā)明采用2，6?二氟溴苯做格氏試劑，反應(yīng)溫和；原料易得，生產(chǎn)成本低，轉(zhuǎn)化率高，兩步總收率可達(dá)到85％以上，原料轉(zhuǎn)化完全；產(chǎn)品易于分離，反應(yīng)完成后經(jīng)水洗分液蒸餾，過量乙醛直接進(jìn)入水相，產(chǎn)物留在有機(jī)相中。

技術(shù)研發(fā)人員：劉建成,周芙蓉,熊華山,朱坤,舒嘉蕾,賈秋月,王中洋,王祥傳,李珂
受保護(hù)的技術(shù)使用者：山東京博農(nóng)化科技股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/2