本發(fā)明屬于精細化工合成領域，具體涉及一種含全氟丁基磺酰基酮的制備方法。

背景技術：

1、含全氟丁基磺?；且环N全新的酮類化合物，與其相關的研究報道較少。根據(jù)我們的研究其相較于其它酮類具有以下優(yōu)點：

2、1、可作為優(yōu)質的表面活性劑前體；

3、2、同時含有疏水全氟烷基團和親水羰基基團，是一種天然的表面活性劑，具有潛在的應用價值。

4、介于含全氟丁基磺?；莫毺貎?yōu)點，亟需開發(fā)一種合成含全氟丁基磺酰基酮的方法。

技術實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于針對上述存在的問題，提供一種含全氟丁基磺酰基酮的制備方法。

2、本發(fā)明提供的一種含全氟丁基磺酰基酮的制備方法，包括以下步驟：

3、在常壓下，全氟丁基磺酰氟和乙酰乙酸乙酯在溶劑和堿存在的條件下加熱反應，后經脫羧、酸化總計三步反應制得1-((全氟丁基)磺酰基)丙-2-酮，其反應方程式如式1所示：

4、

5、在一些實施方式中：式1a中所述全氟丁基磺酰氟與乙酰乙酸乙酯的摩爾比不高于1：1，優(yōu)選的，所述全氟丁基磺酰氟與乙酰乙酸乙酯的摩爾比1：(1.1～2)，所述乙酰乙酸乙酯與溶劑的用量比為1mmol：(1～4ml)，優(yōu)選的，所述乙酰乙酸乙酯與溶劑的用量比為1mmol：(1～1.5)ml。

6、在一些實施方式中：式1a中所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺、正丁基鋰、氫化鈉、氨基鈉或碳酸銫中的一種，所述堿與全氟丁基磺酰氟的摩爾比為不高于1：0.1，優(yōu)選的，所述堿與全氟丁基磺酰氟的摩爾比為1：(0.1～22)。

7、在一些實施方式中：式1a中所述溶劑為乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯、苯、四氫呋喃或1,2-二氯乙烷中的一種。

8、在一些實施方式中：式1a中所述加熱反應的氣氛為保護性氣氛或空氣氣氛，優(yōu)選的，所述加熱反應的氣氛為空氣氣氛，所述反應溫度為40～150℃，反應時間為8h～48h。

9、在一些實施方式中：式1a中所述中間體a通過分離純化獲得，所述分離純化步驟為：減壓蒸餾除去溶劑、水洗、甲叔醚萃取后濃縮柱層析分離即可得到中間體a。

10、在一些實施方式中：式1b中所述中間體a與溶劑的用量比為1mmol：(1～3)ml，優(yōu)選的，所述中間體a與溶劑的用量比為1mmol：(1～1.5)ml。

11、在一些實施方式中：式1b中所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，所述堿與中間體a的摩爾比為不高于1：1，優(yōu)選的，所述堿與中間體a的摩爾比為1：(1～2)。

12、在一些實施方式中：式1b中所述溶劑為乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯、苯、四氫呋喃或1,2-二氯乙烷中的一種。

13、在一些實施方式中：式1b中所述加熱反應的氣氛為保護性氣氛或空氣氣氛，優(yōu)選的，所述加熱反應的氣氛為空氣氣氛，式1b中所述反應溫度為40～150℃，反應時間為8h～48h。

14、在一些實施方式中：式1b中所述的無機酸為稀硫酸，所述稀硫酸的濃度為5％～60％，優(yōu)選的，所述稀硫酸的濃度為10％～60％。

15、在一些實施方式中：式1b中所述含全氟丁基磺?；ㄟ^分離純化獲得，所述分離純化步驟為：減壓蒸餾除去溶劑、水洗、甲叔醚萃取后濃縮柱層析分離即可得到產物1-((全氟丁基)磺?；?丙-2-酮。

16、與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果為：

17、本發(fā)明選用工業(yè)化原料全氟丁基磺酰氟和乙酰乙酸乙酯為原料，在溶劑和堿存在的條件下加熱反應，在溶劑和堿存在的條件下加熱反應，通過?；⒚擊?、酸化共計三步反應制得含全氟丁基磺?；?。具有無需催化劑，原料廉價易得，操作簡單，綠色環(huán)保等優(yōu)點，有利于工業(yè)化生產。

技術特征：

1.一種含全氟丁基磺?；闹苽浞椒?，其特征在于：包括以下步驟：在常壓下，全氟丁基磺酰氟和乙酰乙酸乙酯在溶劑和堿存在的條件下加熱反應，后經脫羧、酸化總計三步反應制得1-((全氟丁基)磺?；?丙-2-酮，其反應方程式如式1所示：

2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1a中所述全氟丁基磺酰氟與乙酰乙酸乙酯的摩爾比不高于1：1，優(yōu)選的，所述全氟丁基磺酰氟與乙酰乙酸乙酯的摩爾比1：

3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1a中所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺、正丁基鋰、氫化鈉、氨基鈉或碳酸銫中的一種，所述堿與全氟丁基磺酰氟的摩爾比為不高于1：0.1，優(yōu)選的，所述堿與全氟丁基磺酰氟的摩爾比為1：(0.1～22)。

4.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1a中所述溶劑為乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯、苯、四氫呋喃或1,2-二氯乙烷中的一種。

5.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1a中所述加熱反應的氣氛為保護性氣氛或空氣氣氛，優(yōu)選的，所述加熱反應的氣氛為空氣氣氛，所述反應溫度為40～150℃，反應時間為8h～48h。

6.根據(jù)權利要求1～5所述的制備方法，其特征在于：式1a中所述中間體a通過分離純化獲得，所述分離純化步驟為：減壓蒸餾除去溶劑、水洗、甲叔醚萃取后濃縮柱層析分離即可得到中間體a。

7.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1b中所述中間體a與溶劑的用量比為1mmol：(1～3)ml，優(yōu)選的，所述中間體a與溶劑的用量比為1mmol：(1～1.5)ml。

8.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1b中所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀，所述堿與中間體a的摩爾比為不高于1：1，優(yōu)選的，所述堿與中間體a的摩爾比為1：

9.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1b中所述溶劑為乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯、苯、四氫呋喃或1,2-二氯乙烷中的一種。

10.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1b中所述加熱反應的氣氛為保護性氣氛或空氣氣氛，優(yōu)選的，所述加熱反應的氣氛為空氣氣氛，式1b中所述反應溫度為40～150℃，反應時間為8h～48h。

11.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：式1b中所述的無機酸為稀硫酸，所述稀硫酸的濃度為5％～60％，優(yōu)選的，，所述稀硫酸的濃度為10％～60％。

12.根據(jù)權利要求7～11所述的制備方法，其特征在于：式1b中所述含全氟丁基磺?；ㄟ^分離純化獲得，所述分離純化步驟為：減壓蒸餾除去溶劑、水洗、甲叔醚萃取后濃縮柱層析分離即可得到產物1-((全氟丁基)磺酰基)丙-2-酮。

技術總結
本發(fā)明公開了一種含全氟丁基磺酰基酮的制備方法，在常壓下，全氟丁基磺酰氟和乙酰乙酸乙酯在溶劑和堿存在的條件下加熱反應，通過三步反應制得含全氟丁基磺?；?。本發(fā)明選用工業(yè)化產品全氟丁基磺酰氟、乙酰乙酸乙酯為原料，具有操作簡單，試劑廉價易得，綠色環(huán)保等優(yōu)點，且三步反應總收率可達85％，有利于工業(yè)化生產。

技術研發(fā)人員：陳朝琦
受保護的技術使用者：南通詹鼎材料科技有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2025/1/6