本發(fā)明涉及一種環(huán)保型補(bǔ)強(qiáng)酚醛樹脂的制備方法。

背景技術(shù)：

1、輪胎一些部位膠料對(duì)硬度有一定的要求，為了在獲得更高硬度的同時(shí)滿足加工需求，通常采用10～20份有機(jī)樹脂替代部分炭黑，膠料不僅可以獲得更好的力學(xué)性能，還因樹脂兼具軟化劑和增塑劑功能。通常采用的補(bǔ)強(qiáng)劑為純酚醛補(bǔ)強(qiáng)樹脂、腰果油改性酚醛樹脂和妥爾油改性酚醛樹脂。酚醛樹脂生產(chǎn)過程中，常加入妥爾油、腰果油、桐油等油改性劑如以提高樹脂在橡膠中的溶解性，從而增大樹脂與橡膠之間的相容性。

2、由于現(xiàn)在化工行業(yè)趨于綠色發(fā)展，環(huán)保型產(chǎn)品已成為行業(yè)形式所趨，如何解決化工生產(chǎn)與環(huán)境保護(hù)之間的平衡成為很多企業(yè)的研究課題。酚醛樹脂常用的改性劑都是取自生物自身且為可再生資源，因此可以增加樹脂中生物質(zhì)含量，現(xiàn)有油改性的酚醛樹脂中生物質(zhì)含量不足50%，在單一生物質(zhì)油改性中，過量添加會(huì)存在產(chǎn)品塑性差、易交聯(lián)等產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定情況,給工藝生產(chǎn)帶來了困難。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明第一個(gè)目的在于克服了上述缺點(diǎn)，提出一種環(huán)保型補(bǔ)強(qiáng)酚醛樹脂的制備方法。通過用一部分腰果酚代替苯酚，與醛類反應(yīng)合成基體，再通過添加妥爾油提高軟化點(diǎn)，從技術(shù)角度解決了生物質(zhì)含量高引起生產(chǎn)固化速度快的難題。

2、本發(fā)明第二個(gè)目的在于將有機(jī)生物質(zhì)含量提高到60%以上，減少石化資源無機(jī)物的使用，通過技術(shù)創(chuàng)新，節(jié)能降耗。

3、為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的，特采用以下技術(shù)方案：

4、本發(fā)明提供了一種生物質(zhì)改性酚醛樹脂粉的制備方法，包括如下步驟：

5、（a）苯酚、腰果殼酚、酸性催化劑和甲醛進(jìn)行回流反應(yīng)得到反應(yīng)液，所述反應(yīng)液減壓蒸餾后得到樹脂基體；

6、(b)上述樹脂基體、妥爾油、酸性催化劑進(jìn)行反應(yīng)，脫水后得到；

7、進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述苯酚和所述腰果酚的質(zhì)量比為1：1.0～1.5?。

8、進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述苯酚和所述甲醛的摩爾比為1：0?.5～0.8。

9、?優(yōu)選地，所述苯酚與所述酸性催化劑的質(zhì)量比為1：0?.01～0?.03。

10、進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述減壓蒸餾包括減壓蒸餾至所述反應(yīng)液中的軟化點(diǎn)65-75℃。

11、進(jìn)一步地，步驟(a)中，所述回流反應(yīng)的時(shí)間為3～5h。

12、進(jìn)一步地，步驟(b)中，所述樹脂基體和所述妥爾油的質(zhì)量比為1：0.2～0.4。

13、?優(yōu)選地，所述樹脂基體和所述酸性催化劑的質(zhì)量比為1：0?.005～0?.03。

14、進(jìn)一步地，步驟(b)中，所述反應(yīng)的溫度為140～170℃；所述反應(yīng)的時(shí)間為2～3h。

15、進(jìn)一步地，所述酸性催化劑包括草酸、十二烷基苯磺酸、對(duì)甲苯磺酸、鹽酸和冰醋酸中的一種或多種。

16、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

17、本發(fā)明提供的高生物質(zhì)改性酚醛樹脂的制備方法中，苯酚、腰果殼酚、酸性催化劑和甲醛回流反應(yīng)3～5h，減壓蒸餾后得到樹脂基體；上述樹脂基體、妥爾油、酸性催化劑在140～170℃反應(yīng)，脫水得到高生物質(zhì)改性酚醛樹脂。采用腰果酚代替部分苯酚，減少了石化能源的使用，改善環(huán)境污染問題，節(jié)約成本；腰果酚側(cè)鏈含有不飽和脂肪鏈，具有的烯烴長鏈能夠增強(qiáng)酚醛樹脂的韌性；之后添加妥爾油進(jìn)行，其具有更多的活性點(diǎn)，固化快，提高了生產(chǎn)速率。

技術(shù)特征：

1.?一種環(huán)保型酚醛補(bǔ)強(qiáng)樹脂的制備方法，其特征包括如下組分,用量為重量份。?苯酚的用量50-100份；所述腰果酚用量50-100份；所述催化劑的用量0.1-5份所述37％甲醛水溶的用量30-90份；所述復(fù)配妥爾油的用量為1-100份；所述終止劑的用量為0.1-5份；

技術(shù)總結(jié)
涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，本發(fā)明涉及一種環(huán)保型補(bǔ)強(qiáng)酚醛樹脂的制備方法，第一個(gè)目的在于克服了上述缺點(diǎn)，提出一種環(huán)保型補(bǔ)強(qiáng)酚醛樹脂的制備方法。通過用一部分腰果酚代替苯酚，與醛類反應(yīng)合成基體，再通過添加妥爾油提高軟化點(diǎn)，從技術(shù)角度解決了生物質(zhì)含量高引起生產(chǎn)固化速度快的難題。

技術(shù)研發(fā)人員：黃佳成,萬峰,李健,劉偉成,李宏偉,劉芙蓉
受保護(hù)的技術(shù)使用者：山東東潤新材料有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/9