本發(fā)明屬于化學(xué)合成，具體為一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法。

背景技術(shù)：

1、3-氨基-n-乙基咔唑是用于合成永固紫rl的重要中間體，現(xiàn)有技術(shù)中主要由3-硝基-n-乙基咔唑經(jīng)還原制得。較為經(jīng)典的方法是硫化堿還原法，但硫化堿還原法會(huì)產(chǎn)生大量堿性含硫廢渣和廢水，處理成本高。

2、此外，有研究者采用水合肼還原3-硝基-n乙基咔唑制備3-氨基-n-乙基咔唑，水合肼還原法相對(duì)清潔，但水合肼價(jià)格居高不下，生產(chǎn)成本高，加之水合肼具有一定毒性，存在職業(yè)危害性。另外，有研究者采用ni/介孔碳、含鐵雷尼鎳或鉑碳為催化劑加氫還原3-硝基-n乙基咔唑制備3-氨基-n-乙基咔唑。加氫還原過(guò)程具有清潔、污染小等優(yōu)點(diǎn)，但均存在著一定的缺陷：其中，含鎳催化劑存在較大的火災(zāi)隱患，而鉑碳催化劑或鈀碳催化劑成本較高，且容易使溶劑鄰二氯苯脫氯現(xiàn)象，既影響后續(xù)永固紫的合成又不利于溶劑的回收。

3、綜上所述，目前3-氨基-n-乙基咔唑的合成普遍以3-硝基-n-乙基咔唑?yàn)樵?，通過(guò)還原法實(shí)現(xiàn)，在成本和工藝方面普遍存在缺陷。在這種情況下，如何開發(fā)一種一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，以提高工藝效率并降低成本和污染性，是本領(lǐng)域中需要解決的技術(shù)問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明要解決的第一項(xiàng)技術(shù)問(wèn)題是：如何提供一種3-氨基-n-乙基咔唑的新的合成路線，以擴(kuò)展3-氨基-n-乙基咔唑合成工藝的可選范圍。

2、本發(fā)明要解決的第二項(xiàng)技術(shù)問(wèn)題是：如何提高3-氨基-n-乙基咔唑合成的工藝效率并降低成本和污染性。

3、為實(shí)現(xiàn)以上技術(shù)目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

4、一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，該方法包括以下步驟：

5、1）將n-乙基咔唑、氯化鈉和dmf混合后，在-5~5℃下向其中滴加三氯氧磷，而后加熱至95~105℃，維持一定時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，向其中加入水，混勻，而后調(diào)節(jié)ph至7~8，再加入氯化鈉使反應(yīng)液飽和，固液分離，并用水洗滌、烘干，得到白色固體3-氯-n-乙基咔唑；

6、2）將步驟1）所得的3-氯-n-乙基咔唑與乙酰胺、碳酸鉀混合，加熱攪拌，升溫至175~185℃，維持反應(yīng)1.5~2.5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，向其中加入水，而后固液分離、水洗、烘干，得到3-氨基-n-乙基咔唑。

7、本發(fā)明的合成路線如以下式1、式2所示：

8、

9、式1

10、

11、式2

12、作為優(yōu)選，步驟1）中，n-乙基咔唑、氯化鈉和dmf三者的用量分別為1.0g(5.1mmol)、5.0g、15ml；三氯氧磷的用量為2.0ml(21.8mmol)；水的加入量為35ml。

13、作為優(yōu)選，步驟2）中，3-氯-n-乙基咔唑、乙酰胺、碳酸鉀的用量分別為0.92g(4.7mmol)、6.0g(101.7mmol)、4.0g；水的加入量為30ml。

14、作為優(yōu)選，步驟1）中，加入三氯氧磷時(shí)體系溫度為0℃；所述加熱的終溫度為100℃；所述維持一定時(shí)間是維持8h。

15、作為優(yōu)選，步驟1）中，對(duì)ph的調(diào)節(jié)是利用氨水實(shí)現(xiàn)的。

16、作為優(yōu)選，步驟1）中，所述固液分離為抽濾。

17、作為優(yōu)選，步驟2）中，所述升溫的終溫度為180℃；維持反應(yīng)的時(shí)長(zhǎng)為2h。

18、作為優(yōu)選，步驟2）中，所述固液分離為過(guò)濾。

19、本發(fā)明提供了一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法。該技術(shù)方案以n-乙基咔唑?yàn)樵?，首先在dmf環(huán)境下與三氯氧磷反應(yīng)生成3-氯-n-乙基咔唑，而后與乙酰胺、碳酸鉀進(jìn)行氨化反應(yīng)，得到3-氨基-n-乙基咔唑。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，合成路線短，收率高，而且污染性得到了顯著降低，具有突出的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。

技術(shù)特征：

1.一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟1）中，n-乙基咔唑、氯化鈉和dmf三者的用量分別為1.0g、5.0g、15ml；三氯氧磷的用量為2.0ml；水的加入量為35ml。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟2）中，3-氯-n-乙基咔唑、乙酰胺、碳酸鉀的用量分別為0.92g、6.0g、4.0g；水的加入量為30ml。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟1）中，加入三氯氧磷時(shí)體系溫度為0℃；所述加熱的終溫度為100℃；所述維持一定時(shí)間是維持8h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟1）中，對(duì)ph的調(diào)節(jié)是利用氨水實(shí)現(xiàn)的。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟1）中，所述固液分離為抽濾。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟2）中，所述升溫的終溫度為180℃；維持反應(yīng)的時(shí)長(zhǎng)為2h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成3-氨基-n-乙基咔唑的新方法，其特征在于，步驟2）中，所述固液分離為過(guò)濾。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種合成3?氨基?N?乙基咔唑的新方法，屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。該方法首先將N?乙基咔唑、氯化鈉和DMF混合，在?5~5℃下向其中滴加三氯氧磷，而后加熱至95~105℃，維持一定時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，向其中加入水，混勻，而后調(diào)節(jié)pH至7~8，再加入氯化鈉使反應(yīng)液飽和，固液分離，得到3?氯?N?乙基咔唑；在此基礎(chǔ)上，將所得的3?氯?N?乙基咔唑與乙酰胺、碳酸鉀混合，加熱攪拌，升溫至175~185℃，維持反應(yīng)1.5~2.5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，向其中加入水，而后固液分離、水洗、烘干，得到3?氨基?N?乙基咔唑。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，合成路線短，收率高，而且污染性得到了顯著降低，具有突出的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。

技術(shù)研發(fā)人員：王衛(wèi)臣,王震宇,王衛(wèi)軍,宋皓,賈敏,段麗紅,張偉
受保護(hù)的技術(shù)使用者：內(nèi)蒙古垚盛科技發(fā)展有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6