本發(fā)明涉及發(fā)泡材料,尤其涉及一種阻燃聚碳酸酯泡沫及其制備方法。
背景技術(shù):
1、聚合物發(fā)泡材料已被廣泛應(yīng)用于航空航天、艦艇、軌道交通、汽車(chē)、風(fēng)力發(fā)電、緩沖包裝、建筑等眾多領(lǐng)域,已成為人們生產(chǎn)生活必不可少的重要基礎(chǔ)化學(xué)品材料。然而,目前已商業(yè)化的聚合物發(fā)泡材料或多或少地存在不利于環(huán)保、性能較差、火安全性低等諸多方面的問(wèn)題,很多難以滿足不斷發(fā)展的新需求。其中,隨著電動(dòng)車(chē)生產(chǎn)和使用的快速發(fā)展,電動(dòng)車(chē)的電池安全在世界范圍內(nèi)引起了廣泛關(guān)注。由于電池故障通常與機(jī)械-熱的耦合行為有關(guān),迫切需要一種需要低密度(輕質(zhì))、高機(jī)械強(qiáng)度(防止機(jī)械沖擊)、高耐熱、低熱導(dǎo)率(避免熱失控),同時(shí)還具有高火安全性的多功能隔熱材料。目前,開(kāi)發(fā)新型、環(huán)保、高性能的聚合物發(fā)泡材料已成為高分子材料加工與成型學(xué)科的一個(gè)重要發(fā)展方向。
2、聚碳酸酯(polycarbonate,pc)作為五大工程塑料之一,商業(yè)上應(yīng)用最廣的是雙酚a型聚碳酸酯,即bpa-聚碳酸酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)聚碳酸酯),其綜合性能優(yōu)良,具有力學(xué)性能均衡、尺寸穩(wěn)定性好、易著色、耐老化性能與電絕緣性能優(yōu)異等特點(diǎn)。此外,與普通熱塑性樹(shù)脂相比,聚碳酸酯本身的阻燃性能較好,垂直燃燒能夠達(dá)到ul-94?v-2級(jí)別,極限氧指數(shù)(loi)可達(dá)到26-28?%;添加一定量阻燃劑后,可得到具有良好阻燃性能的聚碳酸酯材料。因此,聚碳酸酯材料被廣泛應(yīng)用于電子、電器、航空航天、機(jī)械、汽車(chē)、紡織、輕工及建筑行業(yè)中;聚碳酸酯可作為制備新型、高性能、高火安全性泡沫材料的基體之一。
3、然而,由于pc分子鏈具有良好的對(duì)稱(chēng)性和規(guī)整性,在sc-co2發(fā)泡時(shí),co2的增塑作用提高了pc分子鏈的運(yùn)動(dòng)能力,導(dǎo)致pc分子鏈重排結(jié)晶,在加入添加劑后,添加劑作為成核位點(diǎn)進(jìn)一步加快pc的成核結(jié)晶,這使得pc發(fā)泡性能變差,甚至變得難以發(fā)泡。為了聚碳酸酯泡沫制備中避免結(jié)晶等影響,申請(qǐng)人團(tuán)隊(duì)前期開(kāi)發(fā)了一種聚碳酸酯泡沫材料的制備方法,具體方法是在封閉的容器中,在物理發(fā)泡劑和5~60mpa條件下,對(duì)聚碳酸酯原料進(jìn)行發(fā)泡處理(參見(jiàn)公布號(hào)為cn?116690882?a的中國(guó)專(zhuān)利文獻(xiàn))。該技術(shù)主要用模內(nèi)成型的方法,制備得到了聚碳酸酯珠粒成型泡沫。該方法的模內(nèi)成型不僅有效避免結(jié)晶對(duì)發(fā)泡性能的限制,還可以一步成型,但是其制備泡沫材料的密度較高,且泡沫均一性有待進(jìn)一步提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、有鑒于此,本發(fā)明提供一種阻燃聚碳酸酯泡沫及其制備方法,本發(fā)明提供的聚碳酸酯泡沫材料具有輕質(zhì)、良好的泡沫均一性、高阻燃性等特點(diǎn),利于應(yīng)用。
2、本發(fā)明提供一種阻燃聚碳酸酯泡沫的制備方法,包括以下步驟:
3、將pc原料與可選的阻燃劑熔融混合后得到pc/阻燃劑共混物,并加工成pc/阻燃劑共混物板材;
4、將所述pc/阻燃劑共混物板材在物理發(fā)泡劑和高溫條件下進(jìn)行飽和,所述高溫條件的溫度為180~240℃,所述飽和的壓力為5~30mpa,飽和后降溫,所述降溫的溫度降至150~180℃,溫度平衡5~60min;溫度平衡后進(jìn)行泄壓發(fā)泡,所述泄壓發(fā)泡的發(fā)泡倍率為4倍以上,得到阻燃聚碳酸酯泡沫。
5、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述pc原料為脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚碳酸酯和脂肪族-芳香族聚碳酸酯中的一種或多種。
6、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述阻燃劑為硅系阻燃劑、硼系阻燃劑、磺酸鹽系阻燃劑、磷系阻燃劑、金屬氫氧化物阻燃劑、膨脹石墨阻燃劑和碳納米管阻燃劑中的一種或多種,優(yōu)選為硅系阻燃劑或磺酸鹽系阻燃劑。
7、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述阻燃劑的質(zhì)量為pc原料質(zhì)量的30%以內(nèi),優(yōu)選為1-20%,更優(yōu)選為2-10%。
8、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述pc/阻燃劑共混物還包含聚四氟乙烯抗滴落劑。
9、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述熔融混合的溫度為200~300℃、優(yōu)選為240~280℃,并通過(guò)平板熱壓或板材擠出的方式,加工形成厚度在20mm以內(nèi)的pc/阻燃劑共混物板材。
10、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述物理發(fā)泡劑為氮?dú)夂?或二氧化碳,優(yōu)選為二氧化碳。
11、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述高溫條件的溫度為180~240℃、優(yōu)選為200~220℃,所述飽和的壓力為6~15mpa、優(yōu)選為8~12mpa,所述飽和的時(shí)間為60~300min、優(yōu)選為70~180min、更優(yōu)選為90~150min。
12、在本發(fā)明的實(shí)施例中,所述降溫的溫度降為150~180℃、優(yōu)選為155~165℃,溫度平衡5~60min、優(yōu)選為10~30min。
13、本發(fā)明提供一種阻燃聚碳酸酯泡沫,其由前文所述的制備方法得到,極限氧指數(shù)在24.8以上、優(yōu)選在26~27以上。
14、基于高溫下聚碳酸酯難以有效形成結(jié)晶等特性,本發(fā)明提出了高溫飽和——降溫發(fā)泡一鍋法制備阻燃聚碳酸酯復(fù)合泡沫。該方法可先加工形成pc/阻燃劑共混物板材,而后通過(guò)在特定高溫下進(jìn)行飽和,能夠抑制飽和過(guò)程中聚碳酸酯結(jié)晶的形成,并且高溫時(shí)物理發(fā)泡劑具有更快的擴(kuò)散速度,可以縮短飽和時(shí)間,飽和后快速降溫至適合發(fā)泡的溫度進(jìn)行發(fā)泡,從而制備得到了具有高發(fā)泡倍率(可達(dá)20倍)、且性能優(yōu)異的阻燃聚碳酸酯復(fù)合泡沫材料。本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯(pc)泡沫材料的制備方法,避免了現(xiàn)有制備聚碳酸酯泡沫方法中co2飽和過(guò)程因增塑誘導(dǎo)pc的結(jié)晶,同時(shí)利用高溫條件下物理發(fā)泡劑更快的擴(kuò)散速率縮短飽和時(shí)間,提高了生產(chǎn)效率。該方法過(guò)程簡(jiǎn)單,效率高,綠色環(huán)保,有利于大規(guī)模生產(chǎn)加工。本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯(pc)泡沫材料具有耐溫、高阻燃性、良好的機(jī)械性能等優(yōu)點(diǎn),在結(jié)構(gòu)材料、汽車(chē)、航空航天等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。
1.一種阻燃聚碳酸酯泡沫的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述pc原料為脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚碳酸酯和脂肪族-芳香族聚碳酸酯中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述阻燃劑為硅系阻燃劑、硼系阻燃劑、磺酸鹽系阻燃劑、磷系阻燃劑、金屬氫氧化物阻燃劑、膨脹石墨阻燃劑和碳納米管阻燃劑中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述阻燃劑的質(zhì)量為pc原料質(zhì)量的30%以內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述pc/阻燃劑共混物還包含聚四氟乙烯抗滴落劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述熔融混合的溫度為200~300℃,并通過(guò)平板熱壓或板材擠出的方式,加工形成厚度在20mm以內(nèi)的pc/阻燃劑共混物板材。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的制備方法,其特征在于,所述物理發(fā)泡劑為氮?dú)夂?或二氧化碳。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,所述高溫條件的溫度為200~220℃,所述飽和的壓力為6~15mpa,所述飽和的時(shí)間為60~300min。
9.一種阻燃聚碳酸酯泡沫,其特征在于,由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法得到,極限氧指數(shù)在24.8以上。