本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂,具體為一種基于含氟樹脂的復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù):
1、聚酰亞胺是一種高性能的合成樹脂,具有力學(xué)強度高,耐水性好,耐高溫性能強,絕緣性能高等優(yōu)點,應(yīng)用十分廣泛。將聚酰亞胺與環(huán)氧樹脂,聚醚醚酮,聚四氟乙烯等材料進行共混,得到得到性能更好的復(fù)合材料。在聚酰亞胺分子鏈中引入含氟基團,醚鍵等,可以賦予其良好的有機溶劑溶解性,可以拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。
2、環(huán)氧樹脂具有良好的固化特性,漆膜附著力強,耐化學(xué)品性優(yōu)良,耐熱性好,廣泛應(yīng)用在涂料,膠黏劑,澆鑄體材料等方面。但是,環(huán)氧樹脂存在固化物交聯(lián)密度大,導(dǎo)致固化材料較脆,抗沖擊性和耐熱性不好,這使得環(huán)氧樹脂在某些需要承受較大沖擊或振動的應(yīng)用中表現(xiàn)不佳,即環(huán)氧樹脂在韌性方面表現(xiàn)不夠優(yōu)秀的問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種基于含氟樹脂的復(fù)合材料及其制備方法,解決了環(huán)氧樹脂力學(xué)性能較差的問題。
2、本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):
3、一種基于含氟樹脂的復(fù)合材料,包括100重量份環(huán)氧樹脂,10-25重量份含氟聚酰亞胺樹脂,7-8重量份固化劑,0.5-0.8重量份消泡劑。
4、含氟聚酰亞胺樹脂的制備方法如下:
5、向容器中通入氮氣,加入n,n-二甲基甲酰胺,二酐單體,含氟二胺單體,室溫下攪拌反應(yīng)10-15h,然后將溶液涂覆在干凈的玻璃板表面,置于烘箱中進行熱亞胺化處理,得到含氟聚酰亞胺樹脂。
6、含氟二胺單體的具有如下式ⅰ的結(jié)構(gòu)式:;式ⅰ中a為8-16中的任意整數(shù)。
7、優(yōu)選的,二酐單體包括均苯四甲酸酐,4,4'-聯(lián)苯醚二酐或3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐。
8、優(yōu)選的,固化劑包括2-乙基-4-甲基咪唑;消泡劑包括有機硅消泡劑。
9、優(yōu)選的,二酐單體、含氟二胺單體和n,n-二甲基甲酰胺的用量比為1mol:1-1.05mol:3.5-4.5ml。
10、優(yōu)選的,熱亞胺化處理是依次在100℃中保溫1h、150℃中保溫1h、200℃中保溫2h、240℃中保溫2h、280℃中保溫1h。
11、優(yōu)選的,含氟二胺單體的制備方法為:
12、s1、向裝有冷凝回流管的容器中加入10-15ml甲苯或二甲苯溶劑,摩爾比為2.4-3:1:0.13-0.16的3-硝基-4-三氟甲基苯甲酸,烷基二醇,對甲苯磺酸,加熱至100-120℃,反應(yīng)12-18h,減壓濃縮,石油醚洗滌,產(chǎn)物在二氯甲烷中重結(jié)晶,得到含氟二硝基單體。反應(yīng)式為:
13、;
14、s2、向裝有冷凝回流管的容器中加入14-16ml乙醇,含氟二硝基單體,鈀碳催化劑,加熱至70-80℃,滴加質(zhì)量分數(shù)80%的水合肼溶液,其中含氟二硝基單體,鈀碳催化劑,水合肼溶液的質(zhì)量比為1:0.12-0.15:6-8;攪拌反應(yīng)6-12h,過濾后將濾液減壓濃縮,產(chǎn)物在二氯甲烷中重結(jié)晶,得到含氟二胺單體。反應(yīng)式為:
15、;
16、優(yōu)選的,烷基二醇的結(jié)構(gòu)式為,a為8-16中的任意整數(shù)。
17、優(yōu)選的,基于含氟樹脂的復(fù)合材料的制備方法為:向容器中加入四氫呋喃,含氟聚酰亞胺樹脂,攪拌溶解后加入環(huán)氧樹脂,固化劑,消泡劑,混勻,得到基于含氟樹脂的復(fù)合材料。
18、本發(fā)明的技術(shù)效果:本發(fā)明以3-硝基-4-三氟甲基苯甲酸和烷基二醇作為反應(yīng)物,經(jīng)過酯化和硝基還原反應(yīng),得到新型的含有烷基長鏈的含氟二胺單體,然后與均苯四甲酸酐等二酐單體進行聚合反應(yīng),得到的含氟聚酰亞胺具有良好的溶解性,在四氫呋喃,n,n-二甲基甲酰胺,n-甲基吡咯烷酮,三氯甲烷等溶劑均表現(xiàn)出很好的溶解性,便于后續(xù)制備溶劑型環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。
19、本發(fā)明以廉價易得,低沸點的四氫呋喃作為溶劑,環(huán)氧樹脂作為基體,含氟聚酰亞胺樹脂作為增韌劑,其具有優(yōu)異的溶解性,可以很好溶解和分散在環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中,聚酰亞胺具有優(yōu)異的力學(xué)性能,均勻分散在環(huán)氧樹脂材料中,固化后形成均一穩(wěn)定的復(fù)合體系,可以提高材料的力學(xué)強度,并且含氟聚酰亞胺樹脂的主鏈中含有柔性烷基長鏈,對環(huán)氧樹脂起到很好的增韌作用,顯著提高了材料的斷裂伸長率和沖擊韌性。
20、本發(fā)明的含氟聚酰亞胺樹脂含有疏水性的烷基長鏈和含氟基團,均勻的分散在環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中,有利于降低材料的吸水率,提高耐水性能。
1.一種基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述基于含氟樹脂的復(fù)合材料包括100重量份環(huán)氧樹脂,10-25重量份含氟聚酰亞胺樹脂,7-8重量份固化劑,0.5-0.8重量份消泡劑;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述固化劑包括2-乙基-4-甲基咪唑;消泡劑包括有機硅消泡劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述二酐單體、含氟二胺單體和n,n-二甲基甲酰胺的用量比為1mol:1-1.05mol:3.5-4.5ml。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述熱亞胺化處理是依次在100℃中保溫1h、150℃中保溫1h、200℃中保溫2h、240℃中保溫2h、280℃中保溫1h。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述二酐單體包括均苯四甲酸酐,4,4'-聯(lián)苯醚二酐或3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述含氟二胺單體的制備方法為:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述s1中溶劑為甲苯或二甲苯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述s1中,3-硝基-4-三氟甲基苯甲酸、烷基二醇、對甲苯磺酸、溶劑的用量比為2.4-3mol:1mol:0.13-0.16mol:10-15ml;烷基二醇的結(jié)構(gòu)式為,a為8-16中的任意整數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料,其特征在于,所述s2中,含氟二硝基單體、鈀碳催化劑、水合肼溶液、乙醇的質(zhì)量比為1:0.12-0.15:6-8:14-16。
10.一種如權(quán)利要求1-9任一項所述的基于含氟樹脂的復(fù)合材料的制備方法,其特征在于,所述制備方法為:向容器中加入四氫呋喃,含氟聚酰亞胺樹脂,攪拌溶解后加入環(huán)氧樹脂,固化劑,消泡劑,混勻,得到基于含氟樹脂的復(fù)合材料。