專(zhuān)利名稱(chēng):非擠出顆粒狀阻燃添加劑濃縮物的制備方法
本發(fā)明涉及一種阻燃添加劑的非擠出濃縮物及其制備方法，該濃縮物可用于制造聚合物，特別是制造聚烯烴。
已公開(kāi)的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)No273458敘述了使用鉍或銻的鹵化物同胺的復(fù)合物或鉍和銻的鹵化物同胺的復(fù)合物作為阻燃添加劑，這些復(fù)合物具有這樣的結(jié)構(gòu)式(1)R(MeX3)y其中-R是一種胺，選自2-胍-苯并咪唑、異佛爾酮二胺、雙氰胺、胍胺、蜜胺、哌嗪，這些胺類(lèi)化合物視情況可用一個(gè)烷基、芳香基或酰基取代，以及包含有2至9個(gè)三嗪環(huán)的化合物，它們的環(huán)通過(guò)至少一個(gè)-NH-基彼此相互稠合或結(jié)合，-Me是鉍或銻，-X是氯或溴，-Y是一個(gè)0.3至4個(gè)的數(shù)。
根據(jù)所述專(zhuān)利申請(qǐng)，該阻燃添加劑是在沒(méi)有溶劑情況下將反應(yīng)物混合并加熱而合的，或者是通過(guò)把反應(yīng)物放在溶劑里或懸浮液中加熱而合成的。所獲產(chǎn)品是細(xì)碎的，視情況可用硬脂酸包覆。
另一方面在用于生產(chǎn)規(guī)則形狀的，特別是球形的或具有控制了粒徑分布的聚合物顆粒的烯烴聚合領(lǐng)域中，某些方法是已知的。
由于它們具有很高的可流動(dòng)性并且沒(méi)有細(xì)屑，所述顆?？梢灾苯釉诰酆衔锷a(chǎn)廠(chǎng)使用，并且用它們代替擠出的顆粒更為有效也更為經(jīng)濟(jì)。
已公開(kāi)的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-411628描述了一種或多種添加劑、顏料或填料的濃縮物，它們可由上述聚合物顆粒直接得到，因而免去了擠出這一步驟。
根據(jù)所述共同未決的申請(qǐng)，所述濃縮物可根據(jù)用作添加劑的物質(zhì)的物理狀態(tài)采用不同的方法制備。該濃縮物可用粉末狀固態(tài)添加劑或液態(tài)的或熔融態(tài)的添加劑(粘度最好低于10泊)來(lái)制備。在任何情況下，通過(guò)將支撐體聚合物顆粒和一種或多種添加劑放入普通的粉末混合器中并采用適當(dāng)?shù)耐Ａ魰r(shí)間都可以制備所述濃縮物。
但是，把所述共同未決的專(zhuān)利申請(qǐng)所述的內(nèi)容用于阻燃添加劑中，例如在歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)273458中所要求的那樣，從獲得的產(chǎn)品類(lèi)型及必須使用的步驟上看，還存在某些問(wèn)題。
事實(shí)上，所述阻燃添加劑的合成已表明這些添加劑是具有很高熔點(diǎn)的或說(shuō)是象糊狀物一樣的粘稠度的固體。通過(guò)加熱所述糊狀物質(zhì)人們直接得到上述高熔點(diǎn)固體而無(wú)需中間形成液體。
因此，所述添加劑只能以研磨過(guò)的固體(使用適當(dāng)?shù)臐駶?rùn)劑)或以溶液形式分散到非擠出的聚合物顆粒中。但是，當(dāng)所得到的研磨過(guò)的粉末過(guò)粗時(shí)，使用研磨過(guò)的固體有使其在單一的聚合物顆粒中，分散得不均勻的缺點(diǎn)。實(shí)際上阻燃添加劑主要是分散到該顆粒的表面上。
這在該濃縮物工藝過(guò)程的后序階段的生產(chǎn)中也會(huì)引起麻煩，例如為了在該階段獲得該添加劑的均勻分布，這就要求充分的混合，在該階段該濃縮物被摻合到準(zhǔn)備用作阻燃劑的聚合物中。
另一方面，使用上述添加劑溶液時(shí)也會(huì)涉及有關(guān)選擇適當(dāng)?shù)娜軇┑哪承﹩?wèn)題，因?yàn)槿軇┍仨毮苋芙馓砑觿┒荒苁蛊浠瘜W(xué)組成起變化，同時(shí)還不能使聚合物顆粒有明顯的溶解。
此外，使用溶劑會(huì)導(dǎo)致減少聚合物顆粒的負(fù)荷能力并增加了去掉并回收該溶劑的處理步驟。
關(guān)于該濃縮物制備的全過(guò)程，其操作必須要按至少兩步來(lái)進(jìn)行合成阻燃添加劑并將所述添加劑分散在該聚合物顆粒中。
申請(qǐng)人:現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一些阻燃添加劑的非擠出的濃縮物，它們特別適用于添加到烯烴的聚合物和共聚物中，其中添加劑分散到每個(gè)聚合物顆粒的表面以及內(nèi)部孔隙中，以及它是通過(guò)使用＂就地＂制造添加劑的方法制備的，用聚合物顆粒自身作為支撐體。
特別是本發(fā)明涉及一種非擠出的，即聚合而成的顆粒形式的阻燃添加劑濃縮物，包括A)、一種基體，由烯烴的聚合物或共聚物的非擠出的顆粒(最好是球形的)構(gòu)成，所述顆粒具有大于或等于15％的孔隙度(用空隙容積與該顆粒體積的百分比表示)；以及B)、一種阻燃材料，它是下面兩類(lèi)物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物，一類(lèi)是鉍或銻的三氯化物或三溴化物或它們的混合物，另一類(lèi)是一種或多種胺，選自2-胍-苯并咪唑、異佛爾酮二胺、雙氰胺、胍胺、蜜胺、哌嗉、嗎啉、哌啶，視情況這些胺類(lèi)化合物可用烷基、芳香基或?；〈荒蛩睾退耐榛蚍枷慊难苌?；單、二或三(聚亞氧烷基)胺；聚亞烷基胺；以及包含有2-9個(gè)三嗪環(huán)的化合物，這些環(huán)通過(guò)至少一個(gè)-NH-彼此相互稠合或結(jié)合。其中所述產(chǎn)物(B)是＂就地＂制備的并且分散到該基體的表面和內(nèi)部孔隙中。
根據(jù)制備條件，上述產(chǎn)物(B)可能含有以下結(jié)構(gòu)式的分子的一個(gè)或多個(gè)復(fù)合物(1)R·(MeX3)y其中-R是一種選自以上對(duì)B所限定的那些胺的化合物；-M是鉍或銻；-X是氯或溴；-Y是一個(gè)0.2至4的數(shù)。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例是所述濃縮物的制備方法。
所述方法包括使a)、鉍或銻的三氯化物或三溴化物，或它們的混合物；b)、一種或多種對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(I)中的R的胺；在存在有非擠出的，即聚合而成的烯烴聚合物或共聚物的顆粒以及反應(yīng)液體的條件下相互反應(yīng)，所述顆粒具有大于或等于15％的孔隙度(用顆粒的孔隙體積與總體積的百分比表示)。
因此，本發(fā)明為阻燃添加劑的生產(chǎn)提供了便利，在該濃縮物中所述添加劑(產(chǎn)物B)均勻地分散到該聚合物基體中，因此，在將所述添加劑摻入該聚合物的后序階段中也使所述添加劑分散均勻。
根據(jù)本發(fā)明獲取該濃縮物的方法僅有一個(gè)步驟，該步驟包括＂就地＂制備阻燃物質(zhì)，其優(yōu)點(diǎn)是相當(dāng)?shù)暮?jiǎn)單而又經(jīng)濟(jì)。
非擠出的，即聚合而成的孔隙度(用顆粒的孔隙容積與總體積的百分比表示)大于或等于15％的烯烴的聚合物或共聚物的顆粒構(gòu)成了上述基體(A)，它們可以從HIM ONT，ITalia S、r.l.買(mǎi)到。
特別適合于制備本發(fā)明的濃縮物的是孔隙度為15％至40％的球形顆粒，更好一些是18％至29％的，最好是20％至28％的。
構(gòu)成這些顆粒的烯烴聚合物最好是選自晶狀聚丙烯，特別是全同立構(gòu)指數(shù)高于90％的，以及至少含有85％的丙烯的丙烯與乙烯和/或一種CH2-CHR′(其中R′是一個(gè)C2-C6烷基)烯烴的晶狀共聚物。通常，由上述烯烴聚合物構(gòu)成的球形顆粒表面積(B、E、T)為從10至20m2/g，平均直徑為50至7000μm，而其空隙容積分布是孔徑大于1μm的孔隙占90％以上。
適合于形成產(chǎn)物(B)的含三嗪環(huán)的R化合物的典型的例子是這樣一些化全物，它們通?？梢酝ㄟ^(guò)蜜胺熱解來(lái)獲得，被稱(chēng)為＂蜜白胺＂、＂蜜勒胺＂和＂氰尿酰胺＂，因此，通常建議采用以下結(jié)構(gòu)式來(lái)表示它們(見(jiàn)＂Proceedings of the Second European Symposiumon Thermal Ahalysis，＂，University of Aberdeen，U、K.-1-4 September 1981，Editer David Dollimore)
或
所述化合物可通過(guò)在100℃至300℃或更高的溫度下加熱雙氰胺或三嗪來(lái)獲?。话催@種方式人們可以使雙氰胺環(huán)化成為三嗪環(huán)和/或使三嗪環(huán)縮聚到所要求的程度。
如前所述，制備本發(fā)明的濃縮物是通過(guò)使由足夠量的一種或多種胺組成的一種混合物同鉍或銻的三氯化物或三溴化物或它們的混合物在存在有聚合物顆粒和一種液體反應(yīng)介質(zhì)的條件下相互反應(yīng)來(lái)完成的。液體反應(yīng)介質(zhì)最好使用水或極性有機(jī)溶劑，例如丙酮和甲醇。
鉍或銻的鹵化物可以預(yù)選溶解在液體反應(yīng)介質(zhì)中。
胺和鹵化物的相應(yīng)的量一般是根據(jù)所需要的復(fù)合物的類(lèi)型(即在公式(1)中所需要的Y值來(lái)確定的。
通常，該方法在等于或稍低于液體反應(yīng)介質(zhì)沸點(diǎn)的溫度下來(lái)進(jìn)行。在形成產(chǎn)品(B)的反應(yīng)結(jié)束時(shí)，去掉上述反應(yīng)液體，最好是采用蒸發(fā)的方式。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的方法，液體反應(yīng)介質(zhì)要在反應(yīng)過(guò)程中逐漸除去，使其在常壓下或減壓下蒸發(fā)。
在使用本發(fā)明的方法時(shí)，由胺和金屬鹵化物反應(yīng)形成的產(chǎn)物在不超過(guò)聚合物顆粒的吸收和容納的能力的范圍內(nèi)幾乎完全淀積在構(gòu)成基體的聚合物顆粒上及其孔隙的內(nèi)部。因此，可以獲得含添加(B)按重量計(jì)最多可達(dá)50％的濃縮物。
為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，添加劑(B)的最低濃度最好是5％(按重量計(jì))。添加劑濃度最可取的范圍是從20％至30％(按重量計(jì))。
根據(jù)最佳方法，鉍或銻的三溴化物或三氯化物或它們的混合物也是＂就地＂制備的，這是通過(guò)使含有一種或多種鉍或銻的化合物的混合物、鹽酸或氫溴酸水溶液以及一種或多種胺在存在有構(gòu)成該基體的聚合物顆粒的條件下相互反應(yīng)來(lái)完成的。最好是使用(BiO)2CO3和Sb2O3作為鉍和銻的化合物。例如，一種由(BiO2)CO5、大約48％的氫溴酸水溶液和雙氰胺構(gòu)成的混合物可以在有多孔聚合物顆粒的條件下反應(yīng)。
該方法的溫度要能使水很快蒸發(fā)。在與水的沸點(diǎn)相等的溫度下操作是便利的。
一般可以直接使用可從市場(chǎng)上買(mǎi)到的各種濃度的氫鹵酸水溶液(30％至50％)。
然后，將該濃縮物干燥。
為了獲得產(chǎn)物(B)而加到聚合物基體中的試劑混合物(包括氫鹵酸)的總重量一般是聚合物顆粒和試劑混合物總重量的3％至50％，最好是10％到25％。
為了改善所需要的最終產(chǎn)品的阻燃性能，可以在阻燃添加劑的濃縮物中加入自由基促進(jìn)劑化合物(視情況取代等量的所述添加劑)。
當(dāng)濃縮物含有自由基促進(jìn)劑時(shí)，產(chǎn)物(B)的量最好為5％至15％(按重量計(jì))，而上述自由基促進(jìn)劑的量為5％至15％(按重量計(jì))。例如，自由基促進(jìn)劑化合物是2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷和2，3-二甲基-2，3-二苯基已烷。它們占濃縮物重量的5％至15％。
有機(jī)過(guò)氧化物也可以作為自由基的來(lái)源。它們?cè)跐饪s物中的含量可以為3％-9％(按重量計(jì))。
所有上述化合物可以在＂就地＂制備添加劑(B)之前加到非擠出即聚合而成的聚合物顆粒中。最好是在接下去的一個(gè)階段中在濃縮物已經(jīng)被干燥之后加入這些化合物。也可以加入其他化合物如穩(wěn)定劑，填料，顏料。
HALS(Hindered Amine Light Stabilizer)(化合胺光穩(wěn)定劑，也可作為光穩(wěn)定劑，例如其中有一些是由CIBA GEIGY以Tiuvin 770和Tinuvin 622的商標(biāo)出售的商品；它們的結(jié)構(gòu)式如下
其中n一般在2到20之間變化，也可以使用Tinuvim 326，結(jié)構(gòu)式如下
在另一個(gè)實(shí)施例中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)一定比例的鉍或銻由某些過(guò)渡金屬元素如鈦、鎢、鉬和釩的氧化物或酐代替時(shí)可以提高其對(duì)光的穩(wěn)定度。
所述過(guò)渡金屬元素的氧化物或酐可以在＂就地＂制備添加劑(B)之前加到聚合物基體中，或者接下去在＂稀釋?zhuān)饪s物進(jìn)入聚合物內(nèi)的階段中加到聚合物基體中。
可用于取代等量添加劑(B)的上述氧化物或酐的量按重量計(jì)一般占濃縮物總重量的5％至15％。
如前所述，本發(fā)明的濃縮物可方便地用于添加到聚合物，特別是聚烯烴中，以便得到具有阻燃作用的最終產(chǎn)品。
為了這一目的，通過(guò)使用在熱塑性聚合物制造領(lǐng)域一般已為人所知的技術(shù)，可以把該濃縮物同上述聚合物相混合。
因此，本發(fā)明的濃縮物能夠使最終產(chǎn)品獲得最優(yōu)的阻燃水平，避免了與在該聚合物中摻入純添加劑有關(guān)的所有缺點(diǎn)，特別是避免了使用復(fù)雜的機(jī)械設(shè)備和混合方法以及由于使用它們所造成的能源浪費(fèi)。
以下的例子僅用于說(shuō)明本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制。
在這些例子中所給出的聚合物和濃縮物的特性已經(jīng)根據(jù)以下方法確定-全同立構(gòu)指數(shù)在環(huán)境溫度(25℃)下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分比(基本上對(duì)應(yīng)于不溶于沸騰的正庚烷的聚合物的重量百分比)。-熔融指數(shù)ASTM D 1238，條件L-表面積B、E、T(所使用的儀器為C.ErbaSORPTOMATIC(1800)-堆積密度DIN53194孔隙度(以孔的空隙容積的百分比表示)是根據(jù)水銀在受壓情況下的吸收情況來(lái)測(cè)定的。被吸收的水銀的體積與孔的空隙容積相對(duì)應(yīng)。為了測(cè)定孔隙度要使用一個(gè)CD3(C.Erba)膨脹計(jì)，它帶有標(biāo)準(zhǔn)的毛細(xì)管(直徑3mm)，與一個(gè)水銀槽和一個(gè)高真空旋轉(zhuǎn)泵(1×10-2mba)相連接，一份稱(chēng)過(guò)重量的樣品(約0.5克)被放在膨脹計(jì)中。然后將該設(shè)備放在高真空(13Pa)條件下大約十分鐘。此后，將膨脹計(jì)與水銀槽相連接，水銀便會(huì)慢慢流動(dòng)，直到毛細(xì)管中液面到達(dá)10cm刻度。然后關(guān)閉與膨脹計(jì)相連的真空泵的閥門(mén)，并且給該設(shè)備充氮加壓(2.5×105Pa)該壓力使水銀滲入小孔中，孔隙度越高的材料，其水銀的液面越低。
一旦確定了毛細(xì)管的位置讀數(shù)(在該位置水銀穩(wěn)定在新的液面上)，就按下式計(jì)算孔的容積V＝R2πΔH，其中R是毛細(xì)管的半徑(單位cm)；ΔH是水銀柱最初與最終液面之差(單位cm)。
樣品的容積是由下述公式給出的V=P1-(P2-P)D]]>其中P是樣品重量，單位是克P1是膨脹計(jì)和水銀的重量，單位是克
P2是膨脹計(jì)、水銀和樣品的重量，單位是克；D是水銀的密度(25℃時(shí)為13.546g/ml)。
孔隙度％由以下公式給出X=100.VV1]]>用一個(gè)一升的長(zhǎng)頸瓶，該瓶有4個(gè)頸，帶有一個(gè)半月形Teflon攪拌器、滴落通路以及真空連接口，浸在溫度為40至50℃的油浴中，向其中放入80克多孔SPL120聚丙烯，其融熔指數(shù)大約為249/10分鐘，全同立構(gòu)指數(shù)大約為96％，孔隙度(用孔隙容積百分比表示)大約為29％，堆積密度為0.340kg/l，呈球形顆粒狀，平均直徑1000至2000μm。
在此后加入表1所指定量的由Bharmacie Centrale de France生產(chǎn)的堿式碳酸鉍，或/和由Assoceated Lead所售的商標(biāo)為T(mén)imonox的三氧化二銻，由SKW生產(chǎn)的雙氰胺，以及由Merk制造的含量為48.6％的氫溴酸水溶液。
油浴升溫到120℃，并且將混合物在減壓條件下(大約0.7×105pa)攪拌一個(gè)小時(shí)。在此階段利用減壓蒸發(fā)作用除去水。
一旦第一階段完成，就將其冷卻到90℃，并恢復(fù)到常壓，加入適當(dāng)量的Interx CCDFB的二甲基二苯基丁烷，并且讓混合物慢慢冷卻，并且一直進(jìn)行攪拌。
這樣，所得到的濃縮物是球形顆粒狀的，它呈現(xiàn)均勻的黃色，甚至切開(kāi)也如此。
然后，用烯烴聚合物稀釋所述濃縮物，以制備用于評(píng)價(jià)其阻燃特性的樣品。
通過(guò)將5％重量的已制出的濃縮物與冷的Moplen FLF20(全同立構(gòu)聚丙烯，其Ml為12g/10分鐘，全同立構(gòu)指數(shù)大約96％)相混合來(lái)完成所述樣品的制備。然后在200℃下在單螺旋擠出機(jī)中將所述樣品擠出。
所得顆粒被模壓在瓷花金屬板上，厚度大約為3mm，并且從上截下一塊作為阻燃實(shí)驗(yàn)的樣品。
樣品的阻燃水平的確定可以通過(guò)測(cè)量氧指數(shù)(根據(jù)ASTM條例2863)或使用UL94標(biāo)準(zhǔn)(由美國(guó)Underwriter Laboratories發(fā)布。
氧指數(shù)測(cè)量值表示氧氮混合物中氧氣的最低濃度(以體積百分比來(lái)表示)，這樣的氧氣濃度允許被檢測(cè)的材料的樣品在用丁烷氣火焰點(diǎn)燃后可持續(xù)燃燒3分鐘或50mm長(zhǎng)。
UL94試驗(yàn)必須在這樣一些樣品上進(jìn)行，這些樣品垂直設(shè)置并具有該試驗(yàn)方法所指定的厚度，所述試驗(yàn)包括使3mm高的火焰源按45°角方向與該樣品的一個(gè)邊接觸，從火源被移開(kāi)時(shí)開(kāi)始觀測(cè)樣品的熄火時(shí)間，并且觀察其在燃燒過(guò)程中是否因溶化而滴落。
根據(jù)測(cè)量，該材料被分為下述幾種V-O 當(dāng)火焰熄滅時(shí)間少于或等于5秒(要進(jìn)行5次試驗(yàn)，每次點(diǎn)火兩次)時(shí)。
V-1 當(dāng)火焰熄滅時(shí)的平均時(shí)間少于或等于25秒時(shí)。
V-2 當(dāng)其特性與V-1相似，并且還滴下能點(diǎn)燃位于其下5mm處的棉球的發(fā)光熔融聚合物液滴時(shí)。
對(duì)每種樣品要做四次試驗(yàn)，且記錄下每次點(diǎn)火后的熄火時(shí)間。
用于制備該濃縮物和樣品的試劑的量與類(lèi)型被列入表1，同時(shí)還有阻燃試驗(yàn)的結(jié)果。
該阻燃添加劑在根據(jù)例1-7制備的樣品上的重量濃度為大約0.5％。
表1例子號(hào)No 1 2 3 4 5 6 7濃縮物的制備SPL120resin(g) 80 80 80 80 80 80 80(BiO)2CO3(g) 2.91 3.1 3.4 2.38 3.15 2.73 2.02Sb2O3(g) 此后，加入4.37g由Pharmacie centrale de France生產(chǎn)的堿式碳酸鉍，6.47g由SKw生產(chǎn)的雙氰胺和5.7ml濃度為48.6％的由Merk制造的氫溴酸水溶液。
該過(guò)程按與例1-7中相同的方式來(lái)進(jìn)行，加入15g的InteroxCCDFB。
這樣得到的濃縮物呈球形顆粒狀，它呈均勻的黃色，甚至在其橫截面上也如此。
表2給出了對(duì)應(yīng)于濃縮物重量的鉍和銻的重量百分比的理論和分析值，還有所用試劑的量。
溴和鉍的重量百分比的理論值是指如果所有加入的鉍或溴在添加劑制備步驟中都被淀積在聚合物顆粒上應(yīng)該得到的值。
另一方面，分析值是指鉍或溴實(shí)際淀積在聚合物顆粒上的并且用分析方法實(shí)際測(cè)量的重量百分比值。
比較實(shí)例1除去以下一點(diǎn)外，其程序與例8相同，這一點(diǎn)就是不使用多孔球形聚丙烯作為聚合物基體，使用的是全同立構(gòu)指數(shù)大約為96％，熔融指數(shù)為12g/10分鐘的聚丙烯，呈球形顆粒狀，平均直徑從1500μm至2500μm，按空隙容積的百分比測(cè)出的孔隙度為6.7％。
表2給出了對(duì)應(yīng)于濃縮物重量的鉍和銻的重量百分比的理論與分析值，以及所使用的試劑的量。對(duì)比列2其制備過(guò)程與例8相同，但是不使用多孔球形聚丙烯作為聚合物基，基體使用的是具有全等立構(gòu)指數(shù)大約為96％且MI為12g/10分鐘的聚丙烯碎片，其平均直徑從400μm至800μmr的孔隙率為13.4％的顆粒。
表2給出了鉍和銻對(duì)應(yīng)于濃縮物重量的重量百分比的理論與分析值，以及所使用試劑的量。
表2例序No 8 比較例1 比較例2
多孔球形PP(g) 70 人們還可以看到在采用多孔球形聚丙烯時(shí)，其吸收能力是很高的，并且由胺與鹵化金屬之間發(fā)生反應(yīng)而產(chǎn)生的產(chǎn)物幾乎全部淀積在該聚合物基體的表面及其內(nèi)部。分比的理論和分析值之間的差值與聚合物基體的吸收和接受能力有關(guān)，可以看到對(duì)于該添加劑聚合物基體的吸收能力受到聚合物基體的自然特性的較大的影響。
還可以看到對(duì)于多孔球形聚丙烯，其吸收能力是很高的，并且由胺與鹵化金屬之間發(fā)生反應(yīng)而產(chǎn)生的產(chǎn)品幾乎全部擴(kuò)散且進(jìn)入聚合物基體內(nèi)部。
權(quán)利要求
1.一種制備非擠出顆粒狀阻燃添加劑的濃縮物的方法，包括使a).鉍或銻的三氯化物或三溴化物，或它們的混合物，和b).一種或多種胺，選自2-胍-苯并咪唑、異佛爾酮二胺、雙氰胺、胍胺、蜜胺、哌嗪、嗎啉和哌啶，這些化合物視情況可用一個(gè)烷基、芳香基或酰基取代；尿素和它的烷基或芳基衍生物；一、二或三(聚亞氧烷基)胺；聚亞烷基胺，和含有2至9個(gè)三嗪環(huán)的化合物，這些三嗪環(huán)通過(guò)至少一個(gè)-NH-基被彼此相互稠合或結(jié)合；在非擠出的烯烴聚合物或共聚物的聚合顆粒和反應(yīng)液體介質(zhì)存在下進(jìn)行反應(yīng)，所述聚合顆粒用顆粒的空隙容積與顆粒體積的百分比表示，具有15％至40％的孔隙度。
2.如權(quán)利要求
1的方法，包括使堿式碳酸鉍和/或三氧化銻，氫溴酸或鹽酸水溶液以及一種或多種胺在非擠出的聚合而成的聚合物顆粒的存在下反應(yīng)，所述聚合物顆粒呈球形，其孔隙度為15％至40％。
3.如權(quán)利要求
1的方法，其中加到聚合物基體中的試劑的總量為3％至50％，按試劑重量與濃縮物總重量的百分比計(jì)。
4.如權(quán)利要求
3的方法，其中加到聚合物基體中的試劑的總量為10％至25％，按試劑重量與濃縮物總重量的百分比計(jì)。
專(zhuān)利摘要
一種阻燃添加劑的濃縮物，呈非擠出的顆粒狀，每一濃縮物由以下部分構(gòu)成；A)一種基體，由非擠出的，即聚合而成的烯烴的聚合物或共聚物的顆粒(最好是球形的)構(gòu)成，該顆粒具有大于或等于15%的孔隙度(用該顆粒的空隙容積與該顆粒的總體積的百分比表示)；
文檔編號(hào)C08K5/00GKCN1048027SQ91110813
公開(kāi)日2000年1月5日 申請(qǐng)日期1991年10月23日
發(fā)明者G·貝爾泰利, P·戈貝蒂 申請(qǐng)人:蒙特爾北美公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan