專利名稱:熱固性化合物、其固化產(chǎn)品與制備該化合物的方法
本發(fā)明涉及一些在固化時幾乎不產(chǎn)生揮發(fā)性副產(chǎn)物的熱固性化合物、它們的固化產(chǎn)品以及制造這些熱固性化合物的方法。
象酚醛樹脂、密胺樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂之類的熱固性樹脂，由于其熱固性能而有良好的耐熱性和可靠性，因此，在許多工業(yè)領(lǐng)域獲得廣泛的應(yīng)用。但這些樹脂又各有其缺點，例如，酚醛樹脂或密胺樹脂在固化過程中會產(chǎn)生揮發(fā)性副產(chǎn)物，環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯樹脂的難燃性差，雙馬來酰亞胺樹脂價格極高。在實際使用上，人們是一直容忍著這些視用途而異存在的缺點的。為解決這個問題，人們已經(jīng)為研制沒有上述缺點的新穎熱固性樹脂進行了嘗試。
這種嘗試的一個收獲是二氫苯并噁嗪化合物的開發(fā)(參見日本專利未審查申請49-47378的說明書和美國專利5,152,939的說明書)。這類化合物的固化是通過苯并噁嗪環(huán)的開環(huán)聚合作用實現(xiàn)的，結(jié)果在熱固化時很少產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì)。
然而，這種固化反應(yīng)產(chǎn)生不了長的分子鏈延伸(Polym，Sci，Techno1.，31，p.27-49，1985)和高的交聯(lián)密度，因此溫度一超過200℃，就發(fā)生軟化或熱變質(zhì)現(xiàn)象。
而且人們知道，這種開環(huán)聚合作用與通常酚醛樹脂的固化反應(yīng)相比，需要較長的固化時間，這是不利的，因為這樣生產(chǎn)率就低，限制了這類化合物的工業(yè)應(yīng)用。
本發(fā)明的目的在于克服上述問題，以提供一種熱固性化合物，其特點是每個分子中含有至少一個式(A)所示的結(jié)構(gòu)單元，并也含有至少一個式(B)所示的結(jié)構(gòu)單元，(A)/(B)的摩爾比為1/0.25至1/9，所述的結(jié)構(gòu)單元或者是直接，或者是通過至少一個有機基團互相連接的；
式中R1是甲基、環(huán)已基、未取代的苯基或含有至少一個取代基的苯基，并且，除了式(A)中苯環(huán)羥基鄰位的一個氫原子之外，式(A)和式(B)中苯環(huán)上的每一氫原子可任意地被一種取代基所代替。

圖1是實施例1中所合成的酚醛清漆樹脂的分子量分布曲線。
圖2是實施例1制得的熱固性化合物的分子量分布曲線。
圖3是實施例2中合成的酚醛清漆樹脂的分子量分布曲線。
圖4是實施例2制得的熱固性化合物的分子量分布曲線。
圖5是實施例3中所用的亞二甲苯改性酚醛樹脂的分子量分布曲線。
圖6是實施例3制得的熱固性化合物的分子量分布曲線。
圖7是實施例4制得的熱固性化合物的分子量分布曲線。
圖8是實施例1制得的熱固性化合物的紅外光譜圖。
圖9是實施例2制得的熱固性化合物的紅外光譜圖。
圖10是實施例3制得的熱固性化合物的紅外光譜圖。
圖11是實施例4制得的熱固性化合物的紅外光譜圖。
圖12是實施例1制得的熱固性化合物的核磁共振譜圖。
圖13是實施例2制得的熱固性化合物的核磁共振譜圖。
圖14是實施例3制得的熱固性化合物的核磁共振譜圖。
圖15是實施例4制得的熱固性化合物的核磁共振譜圖。
現(xiàn)詳細闡述本發(fā)現(xiàn)如下本發(fā)明熱固性化合物的特點是，其每個分子中含有至少一個式(A)所示的結(jié)構(gòu)單元，并也含有至少一個式(B)所示的結(jié)構(gòu)單元，(A)/(B)的摩爾比為1/0.25至1/9，所述的結(jié)構(gòu)單元或者是直接，或者是通過至少一個有機基團互相連接的。
式中R1是甲基、環(huán)己基、未取代的苯基或含有至少一個取代基如甲基、甲氧基等的苯基，并且除式(A)中苯環(huán)羥基鄰位的一個氫原子以外，式(A)和式(B)中苯環(huán)上的每一氫原子可任意地被一個如甲基、叔丁基、鹵原子之類的取代基所代替。
本發(fā)明的熱固性化合物中，(A)/(B)的摩爾比為1/0.25至1/9，1/0.67至1/9較好，幾乎為1/1更好。其原因是所述的摩爾比若在1/0.25至1/9的范圍之外，該熱固性化合物在固化時間或機械強度和耐熱性方面會較差。
本發(fā)明的熱固性化合物，其每個分子中所含的結(jié)構(gòu)單元即(A)和(B)的數(shù)目可以不同，但是，用m表示每分子中結(jié)構(gòu)單元(A)的數(shù)目，n表示每分子中結(jié)構(gòu)單元(B)的數(shù)目，必須滿足m≥1，n≥1且10≥m+n≥2，而10≥m+n≥3更佳。
之所以需如此，是因為結(jié)構(gòu)單元(A)和(B)是起初就通過穩(wěn)定的鍵相互連接起來，產(chǎn)生合適的鏈長，這就使固化產(chǎn)品具有優(yōu)良的性能。
這些結(jié)構(gòu)單元可以是或者直接，或者通過至少一個有機基團而互相連接起來的，有機基團例如亞烷基和二價芳基。亞烷基的例子包括具有5至30個碳原子的長鏈亞烷基和如式(C)所示的基團
式中R2是氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、未取代的苯基或含有至少一個取代基如甲基、羧基等的苯基。二價芳基的例子有亞苯基、亞二甲苯基和甲代亞苯基。
熱固性化合物分子中連接結(jié)構(gòu)單元的每個有機基團可以相同，也可不同。
上述的有機基團可一個或多個嵌在兩個結(jié)構(gòu)單元之間。
本發(fā)明熱固性化合物還可能含有除式(A)和式(B)所示結(jié)構(gòu)單元與上述有機基團之外的其它組分，只要不致使該化合物的固化速率、機械強度和耐熱性顯著變差。
本發(fā)明熱固性化合物的制法可以是令伯胺和甲醛與一種每分子含有至少兩個羥基亞苯基的化合物進行反應(yīng)，該每一羥基亞苯基上，在至少一個羥基的鄰位有一個氫原子連接(下文中，該種化合物即稱為“含活性羥基亞苯基的化合物”)?；谒龊钚粤u基亞苯基的化合物的羥基亞苯基中的每一摩爾羥基，所述伯胺的用量為0.2至0.9摩爾，0.4至0.9摩爾較好，0.5至0.7摩爾更好；所述甲醛的用量至少為伯胺摩爾量的兩倍。
甲醛的摩爾用量至少是伯胺摩爾用量的兩倍，且其用量之比例是可以變動的，只要不致于顯著降低下述干燥過程中的干燥效率。
具體說來，目標化合物的制法是將伯胺和含活性羥基亞苯基化合物的混合物加入到加熱至70℃或溫度更高的甲醛中，于70°至110℃(90°至100°更佳)進行反應(yīng)20分鐘至2小時，然后于120℃或更低的溫度將產(chǎn)物進行干燥。
基于含活性羥基亞苯基化合物中的每一摩爾羥基，要采用0.2至0.9摩爾伯胺，并用摩爾量上至少為伯胺兩倍的甲醛，這是很必要的。伯胺用量少于0.2摩爾，就不可能有足夠多的二氫苯并噁嗪環(huán)在固化所得化合物時產(chǎn)生，就不能保證有充分的交聯(lián)密度，結(jié)果固化后的產(chǎn)品在機械強度上將很差。而若伯胺用量多于0.9摩爾，則所得化合物的性能與通常的二氫苯并噁嗪化合物類似，即也同樣需要長的固化時間，這是不利的。
伯胺與含活性羥基亞苯基化合物之比的確定方法如下。將含羥基亞苯基的化合物與伯胺反應(yīng)，伯胺的用量與該化合物的羥基總量在摩爾量上相同，由此生成一產(chǎn)物。根據(jù)產(chǎn)物重量，算出該化合物中發(fā)生了反應(yīng)的羥基量，也即該含活性羥基亞苯基化合物中的活性羥基量。根據(jù)此活性羥基量就可確定伯胺用量的摩爾比。
每分子含有至少兩個活性羥基亞苯基的化合物包括酚醛清漆樹脂、可熔酚醛樹脂、苯酚改性二甲苯樹脂、烷基苯酚樹脂、蜜胺酚醛樹脂、苯酚改性聚丁二烯和亞二甲苯基改性酚醛樹脂。作為例子，酚醛清漆樹脂，可用數(shù)均分子量為200至3000的。
羥基的鄰位(在該位置發(fā)生交聯(lián))不被取代，這一點并非必要，但從固化產(chǎn)品的性能來看，卻是較適宜的。在酚醛清漆樹脂情況下，較適用的樹脂就是所謂隨機酚醛清漆樹脂，它的鄰位取代比很低，并且數(shù)均分子量也較低。
分子量較大的酚醛清漆，一方面會產(chǎn)生較大分子量的二氫苯并噁嗪化合物，但另一方面會引起在模制時流動性降低和控制固化速率難度增大的問題。
上述的那些樹脂是一些其每個分子中含有各自數(shù)目活性羥基亞苯基的化合物的混合物，并且，在熱固性化合物的制備過程中，一部分所產(chǎn)生的熱固性化合物發(fā)生了相互聚合。因此所得的本發(fā)明熱固性化合物是一種各具有其對應(yīng)m和n值的多種化合物的混合物。目前尚不可能將這些具有不同m和n值的化合物加以分開。
伯胺的一些例子包括脂族胺和芳族胺。由脂族胺制備的熱固性化合物固化較迅速，但其固化產(chǎn)品的耐熱性較差，而由芳族胺制備的熱固性化合物，其固化產(chǎn)品的耐熱性雖良好，但固化需時較長。
可用的脂族胺之例有甲基胺和環(huán)己基胺?？捎玫姆甲灏分秊槲慈〈谋桨泛椭辽俦灰环N取代基如甲基、甲氧基等取代了的苯胺。對實際的工業(yè)用途而言，優(yōu)選的是采用未取代的苯胺。
這些伯胺可以只用其中的一種或用其多種的混合物。
本發(fā)明的熱固性化合物在150℃或更高些的溫度(在170°至220℃范圍更佳)進行固化，固化時不用催化劑即固化劑，不產(chǎn)生副產(chǎn)物。而且該種熱固性化合物比通常的二氫苯并噁嗪化合物固化更為迅速。
二氫苯并噁嗪化合物的固化是通過位于氫原子鄰位的羥基與二氫苯并噁嗪環(huán)之間的相互作用來進行的。本發(fā)明的熱固性化合物在其分子中的屬于氫原子鄰位的羥基和二氫苯并噁嗪環(huán)，都有適當?shù)臄?shù)量，這一點看來使固化反應(yīng)容易進行。
本發(fā)明化合物與通常的二氫苯并噁嗪化合物相比，其分子中的二氫苯并噁嗪環(huán)的比例較小。每個分子中含有至少兩個活性羥基亞苯基的化合物，是用于制備本發(fā)明化合的，其所具耐熱性與難燃性好得多。這些特性在本發(fā)明化合物中仍然保留著，結(jié)果本發(fā)明化合物的耐熱性和難燃性也很好。
本發(fā)明熱固性化合物可用作模制材料的一種組分。例如，將本發(fā)明熱固性材料與玻璃纖維等材料混合、搓揉、然后粉碎，將這樣獲得的模壓材料在一模子中加熱固化，就可制得模壓產(chǎn)品。
本發(fā)明熱固性化合物還可用作用于制造清漆的組合物的一種組分。這種清漆的制造方法是將本發(fā)明的熱固性化合物以及，視需要而定，還有一種環(huán)氧樹脂或幾種環(huán)氧樹脂等溶解在如甲基乙基酮、甲基溶纖劑等一種或幾種溶劑之中。
本發(fā)明將結(jié)合下述實施例加以詳細闡述，但這些實施例不能視為限制本發(fā)明的范圍。
實施例1(1)酚醛清漆樹脂的合成在一5升燒瓶中加入1.9千克苯酚、1.0千克福爾馬林(37％水溶液)和4克草酸，在回流溫度下反應(yīng)6小時，然后將其內(nèi)部壓力降至6666.1帕斯卡或更低些，以驅(qū)除未反應(yīng)的苯酚和水。所得樹脂的軟化點為84℃(環(huán)球法)，其三核或三核以上產(chǎn)物對于雙核產(chǎn)物之比值為82/18(有凝膠色譜法測出的峰面積比值)。圖1表示所得酚醛清漆樹脂的分子量分布曲線，這個分布曲線是用液相色譜法測量的。橫軸表示保留時間，即表示分子量，保留時間越長，分子量越小?？v軸表示液相色譜檢測器測出的強度，即表示分子數(shù)。
(2)二氫苯并噁嗪環(huán)的引入將上述合成的酚醛清漆樹脂1.70千克(對應(yīng)于16摩爾羥基)與苯胺0.93千克(10摩爾)混合，在80℃攪拌5小時生成均勻的溶液混合物。另將福爾馬林1.62千克置于-5升燒瓶中，加熱至90℃，用30分鐘的一段時間間隔，將酚醛清漆與苯胺的混合物溶液加入。加入完畢后，對混合物在回流溫度下加熱30分鐘，而凝聚的水則在6666.1帕斯卡或更低的壓力和100℃的條件下保持2小時加以驅(qū)除。結(jié)果產(chǎn)生的熱固性化合物中，活性羥基的71％轉(zhuǎn)變成二氫苯并噁嗪環(huán)(其確定方法見下兩段)。圖2是其分子量分布曲線，曲線的測法與圖1相同。圖8和圖12分別是所制得熱固性化合物的紅外光譜圖和核磁共振譜圖。
按下述方法實驗算出了活性羥基的量將按(1)合成的酚醛清漆樹脂1.70千克(對應(yīng)于羥基16摩爾)以同樣方式與苯胺1.49千克(16摩爾)和福爾馬林2.59千克進行反應(yīng)，以合成一種熱固性物質(zhì)，其中所有的活性羥基都被轉(zhuǎn)變成二氫苯并噁嗪環(huán)。干燥除去過剩的苯胺和福爾馬林，得到3.34千克熱固性物質(zhì)。這表明1.70千克酚醛樹脂清漆中的羥基有14摩爾進行了反應(yīng)，生成二氫苯并噁嗪環(huán)。
因此在上述制得的熱固性化合物中，活性羥基中轉(zhuǎn)變?yōu)槎浔讲f嗪環(huán)的比例估算為71％(10摩爾/14摩爾)。
(3)熱固性化合物的固化將如上合成的熱固性化合進行了粉碎，裝入內(nèi)部尺寸為100×100×4毫米的模子中。在200℃與1.96兆帕壓力下加熱和壓制10分鐘，得到固化產(chǎn)品，其性質(zhì)列在表1中。
實施例2(1)酚醛清漆樹脂的合成在一5升燒瓶中加入1.90千克苯酚、1.15千克福爾馬林(37％水溶液)和4克草酸，如同實施例1的方式合成出酚醛清漆樹脂。所得樹脂的軟化點為80℃(環(huán)球法)，其三核或三核以上的產(chǎn)物對于雙核產(chǎn)物之比為89/11(用凝膠色譜法測出的峰面積比值)。圖3表示所得酚醛清漆樹脂的分子量分布，其測量方法與圖1的相同。
(2)二氫苯并噁嗪環(huán)的引入引下二氫苯并噁嗪環(huán)的方法如同實施例1，即用1.70千克酚醛清漆樹脂(其羥基總量為16摩爾，活性羥基量為13.3摩爾)、0.93千克(10摩爾)苯胺和1.62千克(20摩爾)福爾馬林進行反應(yīng)生成熱固性化合物，在該化合物中酚醛清漆樹脂的活性羥基的75％已轉(zhuǎn)變?yōu)槎浔讲f嗪環(huán)。圖4表示所得熱固性化合物的分子量分布，其測法與圖1一樣。圖9和圖13分別為該化合物的紅外光譜圖和核磁共振譜圖。
(3)熱固性化合物的固化用與實施例1相同的方法，制出了固化產(chǎn)品，其性能例在表1中。
實施例3重復(fù)使用了實施例1的步驟，不同的是，采用1.70千克(對應(yīng)于10摩爾羥基)的亞二甲苯基改性酚醛樹脂(Mitsui Toatsu Chem-icals，Inc.的產(chǎn)品，商品名為MILEX XL-225-3L)、0.52千克(5.6摩爾)苯胺和0.91千克福爾馬林來合成含二氫苯并噁嗪環(huán)的熱固性化合物。圖5為作為原料的亞二甲苯基改性酚醛樹脂的分子量分布曲線。圖6、圖10和圖14分別為所得的含二氧苯并噁嗪環(huán)的熱固性化合物的分子量分布曲線、紅外光譜圖和核磁共振圖。圖5和圖6的測法與圖1相同。
用與實施例1相同的方法制出了固化產(chǎn)品。
對于亞二甲苯基改性酚醛樹脂，其活性羥基的量是如下進行實驗算出的。
使用1.70千克(對應(yīng)于10摩爾羥基)的亞二甲苯基改性酚醛樹脂、0.93千克(10摩爾)苯胺和1.62千克福爾馬林合成制得了含二氫苯并噁嗪環(huán)的熱固性化合物2.62千克。干燥除去過剩的苯胺和福爾馬林。由所得熱固性化合物的重量算出1.70千克亞二甲苯基改性酚醛樹脂中活性羥基的量為7.9摩爾。
因此，活性羥基中轉(zhuǎn)變?yōu)槎浔讲f嗪環(huán)的比例估算為71％(5.6摩爾/7.9摩爾)。
固化產(chǎn)品的性能列干表1。
實施例4重復(fù)使用了實施例1的步驟，不同的是采用了0.70千克苯胺和0.27千克甲苯胺的混合物代替實施例1中的苯胺，制得了含二氫苯并噁嗪環(huán)的熱固性樹脂。這種熱固性化合物是通過酚醛清漆樹脂中活性羥基的71％轉(zhuǎn)變?yōu)槎浔讲f嗪環(huán)而得到的。圖7、圖11和圖15分別是所得熱固性化合物的分子量分布曲線(其測法與實施例1相同)、紅外光譜圖和核磁共振譜圖。
固化產(chǎn)品的性能列于表1。
實施例5將35％(重量百分數(shù)，以下均同)實施例1制得的熱固性化合物、45％平均纖維直徑為10微米的玻璃纖維、18％滑石、1％硬脂酸鋅、0.5％硅烷偶合劑和0.5％碳黑加以混合，然后用加熱至95℃的混合滾筒揉碾分鐘，再粉碎成粉末狀的組合物。將此組合物在模子溫度為200℃，受壓4.9兆帕條件下模壓10分鐘，獲得平板狀的模壓產(chǎn)品。此固化產(chǎn)品的性能列于表1。
對比實施例1制備了一種含二氫苯并噁嗪環(huán)的熱固性化合物，制法與實施例1相同，不同的是采用了按實施例1合成的酚醛清漆樹脂1.70千克(對應(yīng)于羥基16摩爾)，苯胺1.49千克(16摩爾)和福爾馬林2.59千克。用與實施例1相同的方法由此熱固性化合物制出了固化產(chǎn)品，其性能列于表2。
對比實施例2將10份(重量份數(shù)，以下同)六亞甲基四胺加入到100份實施例1合成的酚醛清漆樹脂中，將此混合物用與實施例1相同的方法進行固化。固化產(chǎn)品的性質(zhì)列于表2。
對比實施例3采用1.69千克(18摩爾)苯酚來代替實施例1合成的酚醛清漆樹脂，與1.67千克(18摩爾)苯胺和2.92千克福爾馬林，在一10升燒瓶中按與實施例1相同的方法合成了一種樹脂。
將此樹脂用與實施例1相同的方法固化，但在固化產(chǎn)品卸模時發(fā)生了顯著的軟化現(xiàn)象，以致不能進行機械性能的測量。固化后的產(chǎn)品很脆，表明了固化不充分，其性能列于表2。
對比實施例4重復(fù)了對比實施例3的步驟，所不同的是固化時間改為一小時。卸模時也發(fā)生了軟化現(xiàn)象，但與對比實施例3相比，軟化較為輕微。固化產(chǎn)品的性能列于表2。
對比實施例5與對比實施例3所述類似，按與實施例1相同的方法合成了樹脂，不同的是使用1.69千克(18摩爾)苯酚、1.12千克(12摩爾)苯胺和1.95千克福爾馬林。
用與實施例1相同的方法對此熱固性樹脂進行了固化處理，卸模時也發(fā)生了軟化現(xiàn)象，但比實施例3較為輕微。
為了評價固化產(chǎn)品的性能，按JIS K 6911的方法測定了其機械性能，用TG/DTA·TMA 200熱解重量熱機械分析儀(Seiko Elec-tronic Industries，Ltd.產(chǎn)品)測定了其耐熱性。在23℃并以2毫米/分的彎折速率測量了彎曲強度和彎曲模量，在空氣中以5℃/分的升溫速率測量了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和重量減少溫度，用厚為3.6毫米的平板狀樣品按UL-94的方法測定了難燃性。
在表1和表2中，實施例5的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加有括號是表示結(jié)果較為模糊，對比實施例4和5的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加有括號表示有軟化現(xiàn)象發(fā)生。
表1實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5固化產(chǎn)品外觀 紅色 紅色 黃橙色 紅色 黑色透明 透明 透明 透明固化產(chǎn)品表面 平滑 平滑 平滑 平滑 平滑彎曲強度(兆帕) 171.5 158.8 137.2 160.7 258.7彎曲模量(兆帕) 5684 5782 4410 5684 18816玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃) 201 205 162 194 (220)5％重量減少的溫度(℃) 383 390 415 380 442難燃性(UL-94) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0表2對比 對比 對比 對比 對比實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5固化產(chǎn)品外觀 紅色 棕色 紅色 紅色 黑色透明 不透明 透明 透明固化產(chǎn)品表面 平滑 許多微細氣泡 平滑 平滑 平滑彎曲強度(兆帕) 149 29.4 無法測量 無法測量 無法測量彎曲模量(兆帕) 5390 3822 無法測量 無法測量 無法測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(℃) 155 無法測量 測量中熔化 (118) (127)5％重量減少的溫度(℃) 325 302 310 312 321難燃性(UL-94) V-0 V-1 測量中熔化 V-0 V-0對比實施例3的熱固性化合物在固化時間為10分鐘情況下未能完全固化，但本發(fā)明的熱固性化合物經(jīng)10分鐘即已完全固化。這些結(jié)果表明，本發(fā)明熱固性化合物是能迅速固化的。
由表1和表2，本發(fā)明固化產(chǎn)品與對比實施例1-5的固化產(chǎn)品相比，其5％重量減少的溫度高得多。這些結(jié)果表明，本發(fā)明固化產(chǎn)品的耐熱性比通常的熱固性樹脂較為優(yōu)良。
此外，本發(fā)明固化產(chǎn)品的難燃性(UL-94)結(jié)果為“V-0”。這些結(jié)果顯示，本發(fā)明固化產(chǎn)品的火焰能迅速消失，因此其難燃性很優(yōu)異。
而且，對比實施例3-5的固化產(chǎn)品的彎曲強度和彎曲模量都太差，以致無法測量，而本發(fā)明的固化產(chǎn)品則具有優(yōu)良的彎曲強度和彎曲模量。
還有，對比實施例2的固化產(chǎn)品在其表面上有許多微細氣泡，但本發(fā)明固化產(chǎn)品的表面則是平滑的。這個結(jié)果表明，本發(fā)明的熱固性化合物在固化過程中不產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì)。
總的來說，本發(fā)明的熱固性化合物是可迅速固化的，在固化過程中不產(chǎn)生揮發(fā)性物質(zhì)，而其產(chǎn)品的耐熱性和難燃性都很優(yōu)良。因此本發(fā)明的熱固性化合物可用作或用于高性能的模壓材料、漆、涂覆材料、粘結(jié)劑、半導(dǎo)體用封裝材料、層壓板材料、FRP(纖維增強塑料)以及碳制品等。
權(quán)利要求
1.一種熱固性化合物，其特征在于其每個分子中含有至少一個式(A)所示的結(jié)構(gòu)單元，并也含有至少一個式(B)的結(jié)構(gòu)單元，(A)/(B)的摩爾比為1/0.25至1/9，所述的結(jié)構(gòu)單元或者是直接，或者是通過至少一個有機基團互相連接的；
式中R1是甲基、環(huán)己基、未取代的苯基或含有至少一個取代基的苯基，并且，除了式(A)中苯環(huán)羥基鄰位的一個氫原子之外，式(A)和式(B)中苯環(huán)上的每一氫原子可被一個取代基所代替。
2.如權(quán)利要求
1所述的熱固性化合物，其特征在于以m≥1，n≥1和10≥m+n≥2為附加條件，m是每個分子中結(jié)構(gòu)單元(A)的數(shù)目，n是每個分子中結(jié)構(gòu)單元(B)的數(shù)目。
3.如權(quán)利要求
1所述的熱固性化合物，其特征在于其中的結(jié)構(gòu)單元是通過一亞烷基連接的。
4.如權(quán)利要求
3所述的熱固性化合物，其特征在于該亞烷基是一個由式(C)表示的基團
式中R2是氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、未取代的苯基或含有至少一個取代基的苯基。
5.如權(quán)利要求
1所述的熱固性化合物，其特征在于其中的結(jié)構(gòu)單元是通過一個兩價芳基連結(jié)的。
6.如權(quán)利要求
5所述的熱固性化合物，其特征在于該兩價芳基是亞二甲苯基。
7.一種制造權(quán)利要求
1所述的熱固性化合物的方法，其特征在于該方法是令伯胺和甲醛與一種每個分子含有至少兩個羥基亞苯基的化合物進行反應(yīng)，該每一羥基亞苯基上，在一個至少羥基的鄰位有一個氫原子連接，基于所述每個分子中含有兩個羥基亞苯基的化合物的羥基亞苯基中的每一摩爾羥基，所述伯胺的用量為0.2至0.9摩爾，所述甲醛的用量至少為伯胺摩爾量的兩倍。
8.如權(quán)利要求
7所述的制造熱固性化合物的方法，其特征在于所用的每分子中至少含有兩個羥基亞苯基的化合物是一種數(shù)均分子量為200至3000的酚醛清漆樹脂。
9.如權(quán)利要求
7所述的制造熱固性化合物的方法，其特征在于該伯胺是苯胺。
10.由權(quán)利要求
1所述的熱固性化合物制得的固化產(chǎn)品。
專利摘要
本發(fā)明揭示一種新穎的能迅速固化的熱固性化合物，在固化過程中不產(chǎn)生副產(chǎn)物，其固化產(chǎn)品的耐熱性和難燃性優(yōu)異。該化合物的特點是，其每一分子中含有至少一個式(A)的結(jié)構(gòu)單元和至少一個式(B)的結(jié)構(gòu)單元，(A)/(B)的摩爾比為1/0.25至1/9。式中R
文檔編號C08L61/34GKCN1053680SQ94120028
公開日2000年6月21日 申請日期1994年12月27日
發(fā)明者平井康元, 相沢輝樹, 吉村幸雄 申請人:日立化成工業(yè)株式會社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan專利引用 (1),