專利名稱:光穩(wěn)定劑乳化組合物及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對各種水系涂布劑組合物賦予耐候性的光穩(wěn)定劑乳化組合物及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物。
背景技術(shù)：
由于近年的環(huán)境問題等，不使用有機溶劑而使用水的涂布劑組合物在增長。作為這樣的涂布劑組合物，可舉出水系涂料、水系油墨、光學(xué)用涂布劑、纖維用化學(xué)劑、紙用化學(xué)劑等涂布用途等。在這種用途中使用的涂布劑組合物中，為了提高所形成的涂膜的耐候性，有時添加紫外線吸收劑、自由基捕捉劑等光穩(wěn)定劑。然而這些光穩(wěn)定劑，由于通常是油溶性的有機化合物，故添加到水系組合物中的場合，存在所配合的光穩(wěn)定劑沒有良好地分散，所形成的涂膜不具有足夠的耐候性的問題。另外，還存在添加了光穩(wěn)定劑的涂布劑組合物在保管中，光穩(wěn)定劑分離出來，保存穩(wěn)定性差的問題。
因此，例如在使用水系乳液的用途等中，已知在聚合水系乳液的工序中添加光穩(wěn)定劑。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了對含有由(甲基)丙烯酸酯單體(1)30～96重量％(質(zhì)量％)、特定的聚合性羧酸(2)單獨或2種以上的混合物1～10重量％(質(zhì)量％)、聚合性乳化劑(3)1～10重量％(質(zhì)量％)、二苯甲酮系或苯并三唑系聚合性光穩(wěn)定劑(4)1～20重量％(質(zhì)量％)和1分子中具有至少1個縮水甘油基的有機烷氧基硅烷化合物(5)1～30重量％(質(zhì)量％)組成的合計100重量％(質(zhì)量％)的單體混合物與堿常數(shù)(PKb)8以上的受阻胺系光穩(wěn)定劑(HALS)(6)0.1～5重量％(質(zhì)量％)的混合物進(jìn)行乳液聚合而成的丙烯酸有機硅乳液組合物(權(quán)利要求
1)。
另外，專利文獻(xiàn)2中公開了以含有對(A)氟代烯烴系共聚物乳液、(B)由(a)具有環(huán)烷基的聚合性不飽和單體5～70重量％(質(zhì)量％)及(b)其他聚合性不飽和單體30～95重量％(質(zhì)量％)組成的單體混合物、和(c)紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的混合物進(jìn)行乳液聚合而制得的含紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的共聚乳液為特征的水性涂料組合物(權(quán)利要求
1)。此外，專利文獻(xiàn)2的
段落也公開了水楊酸衍生物、二苯甲酮系、苯并三唑系等紫外線吸收劑、受阻胺衍生物等光穩(wěn)定劑。
另外，也已知預(yù)先使光穩(wěn)定劑在水中乳化或分散后添加到水系乳液中的方法。例如，專利文獻(xiàn)3中公開了以含有光穩(wěn)定劑和乳化劑及水，含20～85質(zhì)量％前述光穩(wěn)定劑為特征的光穩(wěn)定劑水性乳液(權(quán)利要求
1)；以前述光穩(wěn)定劑是三嗪系紫外線吸收劑為特征的前述光穩(wěn)定劑水性乳液(權(quán)利要求
3)。這種光穩(wěn)定劑水性乳液由于可以在以后添加到水系乳液或水系涂布劑組合物中，故具有非常簡單而且容易發(fā)揮耐候性這種功能的優(yōu)點。
專利文獻(xiàn)1特開平11-080486號公報，權(quán)利要求
書專利文獻(xiàn)2特開2002-285045號公報，權(quán)利要求
書
專利文獻(xiàn)3特開2003-261759號公報，權(quán)利要求
書
發(fā)明內(nèi)容
然而，根據(jù)上述專利文獻(xiàn)1和2，雖然能使光穩(wěn)定劑均勻地分散在水系乳液內(nèi)，但由于光穩(wěn)定劑被乳液粒子俘獲，故存在對形成的涂膜不能賦予足夠的耐候性的問題。
另外，上述專利文獻(xiàn)3中，使光穩(wěn)定劑乳化或分散而成的光穩(wěn)定劑水性乳液的保存穩(wěn)定性差，不能長期穩(wěn)定地在水中將光穩(wěn)定劑乳化。因此，把光穩(wěn)定劑乳化組合物添加到水系涂布劑組合物中時，有時它們產(chǎn)生分離，存在不能均勻地混合的問題。此外，使用配合了該光穩(wěn)定劑水性乳液的水系涂布劑組合物形成涂膜的場合，也有涂膜的諸物性，例如光澤等惡化的問題。
因此，本發(fā)明的目的在于提供長期保存穩(wěn)定性良好，并且即使添加到水系涂布劑組合物中也不降低所形成的涂膜的諸物性的光穩(wěn)定劑乳化組合物、及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物。
因此，本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn)通過配合具有特定結(jié)構(gòu)的乳化劑，能夠提供長期保存穩(wěn)定性好，添加到水系涂布劑組合物中時也不降低所形成的涂膜的諸物性的光穩(wěn)定劑乳化組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其特征在于含有具有使2種以上的環(huán)氧烷烴反應(yīng)而成的聚醚鏈作為親水基、具有C1-30的烴基作為疏水基的乳化劑，光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑(以下，在本說明書中統(tǒng)稱為“光穩(wěn)定劑等”)，和水。
此外，本發(fā)明的水系涂布劑組合物，其特征在于，含有前述光穩(wěn)定劑乳化組合物。
此外，本發(fā)明的涂裝品，其特征在于，具有由前述水性涂布劑組合物形成的涂膜。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物是具有長期保存穩(wěn)定性良好，并且不降低添加了該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物所形成的涂膜的諸物性而能提高涂膜的耐候性這種效果的組合物。
具體實施方式作為本發(fā)明的具有使2種以上的環(huán)氧烷烴反應(yīng)而成的聚醚鏈作為親水基、具有C1-30烴基作為疏水基的乳化劑，例如，可舉出聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段或無規(guī)共聚物的烷基(或鏈烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段或無規(guī)共聚物的烷基(或鏈烯基)苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段或無規(guī)共聚物的多糖或單糖或低聚糖醚等醚類；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段或無規(guī)共聚物的脂肪酸酯、使脂肪酸與上述醚類酯化反應(yīng)的產(chǎn)物等酯類。
這樣的化合物中，特別優(yōu)選的是下述通式(1)表示的化合物。
RO-(AO)n-H (1)(式中，R是C8-30的烴基，A是C2-4的2種以上的亞烷基，亞乙基是全部的50摩爾％以上，n表示8～80的數(shù))上述通式(1)中，R是C8-30的烴基。作為這些烴基，例如，可舉出烷基、鏈烯基、芳基等。
作為烷基，例如，可舉出辛基、2-乙基己基、仲辛基、壬基、仲壬基、癸基、仲癸基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、異十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十四烷基十八烷基、單甲基支鏈異硬脂基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基等。
作為鏈烯基，例如，可舉出辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、油烯基等。
作為芳基，例如，可舉出二甲苯基、異丙苯基、基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯化苯基、對異丙苯基苯基、苯基苯基、芐基苯基、α-萘基、β-萘基等。
這些烴基中，作為R優(yōu)選不含苯環(huán)的烷基、鏈烯基。還優(yōu)選碳原子數(shù)是8～24，更優(yōu)選是8～20。
其次，上述通式(1)中，A是C2-4的2種以上的亞烷基，作為A可舉出亞乙基、亞丙基、甲基亞乙基、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、乙基亞乙基等，這些可以由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃(1，4-環(huán)氧丁烷)等導(dǎo)出。
A只要是2種以上的亞烷基則可以是任意的組合，但優(yōu)選由環(huán)氧乙烷導(dǎo)出的亞乙基與由其他的環(huán)氧烷烴導(dǎo)出的亞烷基的組合。作為與亞乙基組合的其他環(huán)氧烷烴，優(yōu)選環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷，最優(yōu)選環(huán)氧丙烷。加成的環(huán)氧烷烴的聚合形態(tài)沒有限定，可以是環(huán)氧乙烷與其他的1種或2種以上的環(huán)氧烷烴的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或無規(guī)/嵌段共聚物等。其中，從光穩(wěn)定劑乳化組合物的穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選無規(guī)共聚物。
此外，從乳化性的觀點考慮，亞乙基在A中占的比例是總體的50摩爾％以上，優(yōu)選50～99摩爾％，更優(yōu)選60～95摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選68～92摩爾％。亞乙基的比例小于50摩爾％的場合，沒有充分發(fā)揮作為乳化劑的性能，因有時不能均勻地將光穩(wěn)定劑乳化而不優(yōu)選。而亞乙基達(dá)到100摩爾％時，因熔點變高，由于析出等而保存穩(wěn)定性變差，此外添加到水系涂布劑組合物中將其形成涂膜的場合，由于所形成的涂膜物性，例如涂料等中光澤等變差而不優(yōu)選。
此外，上述通式(1)中，n表示8～80的數(shù)，優(yōu)選8～70，更優(yōu)選10～60，進(jìn)一步優(yōu)選是10～50。n小于8的場合，有時作為乳化劑的性能沒有充分得到發(fā)揮，n大于80時，有時乳化穩(wěn)定性變差。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物是含有上述通式(1)所示的乳化劑、水和光穩(wěn)定劑等的組合物。其中，作為光穩(wěn)定劑等，可以使用受阻胺系光穩(wěn)定劑等，例如二苯甲酮類、苯并三唑類、三嗪類、苯甲酸酯類、草酰替苯胺類、氰基丙烯酸酯類等紫外線吸收劑。
作為受阻胺系光穩(wěn)定劑，例如，可舉出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酰亞胺、1-[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、3，9-雙[1，1-二甲基-2-{三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、3，9-雙[1，1-二甲基-2-{三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、1，5，8，12-四[4，6-雙{N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁基氨基}-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮雜十二烷、1，6，11-三[{4，6-雙(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基}氨基]十一烷、1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇(piperidinol)/琥珀酸二甲酯縮合物、2-叔辛基氨基-4，6-二氯-s-三嗪/N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺縮合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺/二溴乙烷縮合物等。
另外，作為紫外線吸收劑，例如，可舉出2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5′-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2，2′-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯酰氧乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-甲基丙烯酰氧丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羥基苯基)苯并三唑類；2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(3-C12～C13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-4，6-雙苯基-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪等三嗪類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、硬脂基(3，5-二叔丁基)-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯類；2-乙基-2′-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4′-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類等。
這些受阻胺系光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑，可以根據(jù)需要使用任何一方，也可以將2種以上一起使用，但從乳化穩(wěn)定性方面考慮優(yōu)選使用受阻胺系光穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物是使用乳化劑和水穩(wěn)定地將光穩(wěn)定劑等乳化、分散的乳化組合物，是含有20～80質(zhì)量％光穩(wěn)定劑等、優(yōu)選30～70質(zhì)量％、更優(yōu)選35～65質(zhì)量％的光穩(wěn)定劑乳化組合物。光穩(wěn)定劑等小于20質(zhì)量％時，為了對水性涂布劑組合物賦予足夠的耐候性必須大量添加光穩(wěn)定劑乳化組合物，其結(jié)果用大量的水稀釋水性涂布劑組合物，由于有時對涂膜形成產(chǎn)生不良影響而不優(yōu)選。而光穩(wěn)定劑等大于80質(zhì)量％時，由于有時光穩(wěn)定劑乳化組合物的穩(wěn)定性降低而不優(yōu)選。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物中能使用的乳化劑，相對于光穩(wěn)定劑等優(yōu)選使用1～40質(zhì)量％，更優(yōu)選2～30質(zhì)量％，最優(yōu)選是5～20質(zhì)量％。小于1質(zhì)量％時有時不能充分地乳化，大于40質(zhì)量％時由于有時將所添加的水性涂布劑組合物形成涂膜時的涂膜物性，例如耐水性等變差而不優(yōu)選。
作為制造本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物的方法，可以完全使用公知的乳化方法。例如是相逆轉(zhuǎn)乳化法、機械強制乳化法等。可以使用任何一種方法，但為了得到保存穩(wěn)定性高的乳化組合物，優(yōu)選采用相逆轉(zhuǎn)乳化法進(jìn)行乳化。另外，作為為了實施這些乳化方法而使用的機器，例如，可以使用高速旋轉(zhuǎn)的螺旋槳產(chǎn)生的攪拌、均相混合機[特殊機化工業(yè)(株)制品]、高壓均化器、超聲波式乳化機等。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物只要是水系組合物則可以任意地向其添加，但提高涂膜的耐候性是最大的目的，優(yōu)選添加到需要耐候性的水系涂布劑組合物中。作為這些需要耐候性的水系涂布劑組合物，例如，可舉出水系涂料等樹脂乳液組合物、使用了染料或顏料等著色劑的水系油墨組合物、噴墨用紙或熱敏紙、壁紙等的紙用水系涂布劑組合物、木材或瓷磚、緩沖地面等地面用涂布劑組合物、纖維用水系涂布劑組合物、光學(xué)記錄載體的保護(hù)層等的光學(xué)用水系涂布劑組合物、以金屬或玻璃等的保護(hù)或修飾為目的的水系涂布劑組合物等。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物，相對于100質(zhì)量份的這些水系涂布劑組合物，優(yōu)選以光穩(wěn)定劑乳化組合物中的光穩(wěn)定劑為0.01～5質(zhì)量份的方式添加，更優(yōu)選0.03～3質(zhì)量份，最優(yōu)選0.05～3質(zhì)量份。小于0.01質(zhì)量份時，即使添加有時也不能得到足夠的耐候性，大于5質(zhì)量份時，有時涂膜的耐水性等變差而不優(yōu)選。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物，可以根據(jù)需要在不破壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加表面活性劑、抗氧劑、溶劑、防腐劑等。
作為表面活性劑，可以使用非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。
作為非離子表面活性劑，例如可舉出聚氧乙烯十一烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯十五烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯醚類；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯等聚氧乙烯酯類；聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的普路羅尼克型表面活性劑等。
作為陰離子表面活性劑，例如可舉出上述非離子表面活性劑及醇類的硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽等或脂肪酸皂等。
作為陽離子表面活性劑，例如可舉出四烷基銨鹽、烷基吡啶鹽、亞胺鹽(iminium salts)等。
作為兩性表面活性劑，例如可舉出氨基酸型兩性表面活性劑、甜菜堿型兩性表面活性劑、硫酸酯鹽型兩性表面活性劑、磺酸鹽型兩性表面活性劑、磷酸酯鹽型兩性表面活性劑等。
作為抗氧劑，可舉出磷系抗氧劑、酚系抗氧劑、硫系抗氧劑、胺系抗氧劑等。
作為磷系抗氧劑，例如，可舉出磷酸三苯酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，5-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三(二壬基苯基)酯、磷酸三(單、二混合壬基苯基)酯、酸式磷酸二苯酯、磷酸2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛酯、磷酸二苯基癸酯、磷酸二苯基辛酯、二磷酸二(壬基苯基)季戊四醇酯、磷酸苯基二異癸酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三癸酯、磷酸三月桂酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二月桂酯、三硫代磷酸三月桂酯、二磷酸雙(新戊二醇)·1，4-環(huán)己烷二甲酯、二磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二磷酸雙(2，5-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二磷酸雙(2，4-二異丙苯基苯基)季戊四醇酯、二磷酸二硬脂基季戊四醇酯、磷酸四(C12～C15混合烷基)-4，4′-異丙叉基二苯酯、磷酸雙[2，2′-亞甲基雙(4，6-二戊基苯基)]·異丙叉基二苯酯、二磷酸四(十三烷基)·4，4′-丁叉基雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)酯、三磷酸六(十三烷基)·1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丁烷酯、二磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)亞聯(lián)苯基酯、三(2-[(2，4，7，9-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧雜磷雜環(huán)庚烯-6-基)氧]乙基)胺、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2，4，6-三叔丁基苯酚單磷酸酯等。
作為酚系抗氧劑，例如，可舉出2，6-二叔丁基-對甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸酯、十三烷基·3，5-二叔丁基-4-羥基芐基硫代乙酸酯、硫代二亞乙基雙[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4，4′-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、2-辛硫基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-s-三嗪、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙[3，3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4′-丁叉基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-丁叉基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2′-乙叉基雙(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、對苯二甲酸雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯基]酯、異氰脲酸1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)酯、1，3.5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯、異氰脲酸1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧乙基]酯、四[亞甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基芐基)苯酚、3，9-雙[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三甘醇雙[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、維生素E或其衍生物等。
作為硫系抗氧劑，例如，可舉出硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻基硬脂酯、二硬脂基酯等二烷基硫代二丙酸酯類及季戊四醇四(β-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯類。
作為胺系抗氧劑，例如可舉出1-萘胺、苯基-1-萘胺、對辛基苯基-1-萘胺、對壬基苯基-1-萘胺、對十二烷基苯基-1-萘胺、苯基-2-萘胺等萘胺系抗氧劑；N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二異丁基-對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-二-β-萘基-對苯二胺、N-苯基-N′-異丙基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N′-苯基-對苯二胺、N-1，3-二甲基丁基-N′-苯基-對苯二胺、二辛基對苯二胺、苯基己基對苯二胺、苯基辛基對苯二胺等苯二胺系抗氧劑；二吡啶胺、二苯胺、對，對′-二正丁基二苯胺、對，對′-二叔丁基二苯胺、對，對′-二叔戊基二苯胺、對，對′-二辛基二苯胺、對，對′-二壬基二苯胺、對，對′-二癸基二苯胺、對，對′-二(十二烷基)二苯胺、對，對′-二苯乙烯基二苯胺、對，對′-二甲氧基二苯胺、4，4′-雙(4-α，α-二甲基芐基)二苯胺、對異丙氧基二苯胺、二吡啶胺等二苯胺系抗氧劑；吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪、N-乙基吩噻嗪、3，7-二辛基吩噻嗪、吩噻嗪羧酸酯、吩硒嗪等吩噻嗪系抗氧劑。
作為溶劑，例如，可舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等水溶性醇。
作為防腐劑，例如，可舉出對羥基苯甲酸酯類、季銨鹽類、吡啶鹽類、甘油脂肪酸酯類、甘油烷基醚類、辛二醇所代表的二醇類、褐藻酸鈉類、兒茶酸類等。
本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物能對各種水系涂布劑組合物賦予耐候性，適合用于例如水系涂料等的水系乳液組合物、使用了染料或顏料等著色劑的水系油墨組合物、噴墨用紙或熱敏紙、壁紙等的紙用水系涂布劑組合物、木材或瓷磚、緩沖地面等的地面用涂布劑組合物、纖維用水系涂布劑組合物、光學(xué)記錄載體的保護(hù)層等的光學(xué)用水系涂布劑組合物、以金屬或玻璃等的保護(hù)或修飾為目的的水系涂布劑組合物等水系涂布劑組合物。
另外，本發(fā)明的水系涂布劑組合物，可以在例如水系涂料等的水系乳液組合物、使用了染料或顏料等著色劑的水系油墨組合物、噴墨用紙或熱敏紙、壁紙等的紙用水系涂布劑組合物、木材或瓷磚、緩沖地面等的地面用涂布劑組合物、纖維用水系涂布劑組合物、光學(xué)記錄載體的保護(hù)層等的光學(xué)用水系涂布劑組合物、以金屬或玻璃等的保護(hù)或修飾為目的的水系涂布劑組合物等水系涂布劑組合物中添加本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物而制得。優(yōu)選在100質(zhì)量份的水性涂布劑組合物中添加本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物以使光穩(wěn)定劑達(dá)到0.001～5質(zhì)量份。
本發(fā)明的水系涂布劑組合物，可以根據(jù)需要添加成膜助劑、顏料、染料、無機填充劑、有機填充劑、分散劑、粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、增塑劑、固化劑、固化促進(jìn)劑、阻聚劑、pH調(diào)節(jié)劑、氧吸收劑、防腐劑等。
本發(fā)明的水系涂布劑組合物，可以直接或通過底涂而涂布在例如木材、紙、纖維、混凝土、砂漿、石材、陶瓷、玻璃、塑料類、金屬等各種基材的表面上。作為涂布方法，可以采用噴涂、刷涂、輥涂、噴淋涂裝、浸漬涂裝、電泳涂裝、利用打印機等的印字、用鋼筆等文具的印字等公知的方法進(jìn)行涂布或印字。
本發(fā)明的涂裝品是具有由本發(fā)明的水系涂布劑組成物形成的涂膜的涂裝品，例如，可舉出建筑物的外壁或內(nèi)裝、屋頂、地板；汽車的外裝或內(nèi)裝；衣料制品；皮革制品；人造革制品；噴墨用紙或熱敏紙等紙類；印刷物；家庭用或辦公用的設(shè)備類；透鏡或塑料薄膜、基板、光盤等光學(xué)材料等。
實施例以下，通過實施例詳細(xì)地說明本發(fā)明的穩(wěn)定劑乳化組合物及水系涂布劑組合物。再者，以下的實施例中只要沒有特殊說明，％是以質(zhì)量為基準(zhǔn)。
此外，下述之中EO表示環(huán)氧乙烷，PO表示環(huán)氧丙烷，BO表示環(huán)氧丁烷。
<乳化劑>
A1十三烷醇12EO/3PO無規(guī)共聚物A2十三烷醇25EO/3PO無規(guī)共聚物A3十三烷醇50EO/5PO無規(guī)共聚物A4十三烷醇11EO/5PO嵌段共聚物A5十三烷醇15EO/3BO無規(guī)共聚物A6月桂醇15EO/3PO無規(guī)共聚物A7月桂醇8EO/3PO無規(guī)共聚物A8油醇20EO/4PO無規(guī)共聚物
A92-乙基己酸的15EO/3PO無規(guī)共聚物A10丁醇6EO/2PO嵌段共聚物A11己醇10EO/3PO無規(guī)共聚物A12十三烷醇5EO/2PO無規(guī)共聚物A13十三烷醇80EO/20PO無規(guī)共聚物B1十三烷醇25EOB2月桂醇12EOB3月桂醇3EO的硫酸酯鈉鹽B4H-(EO)80-(PO)30-(EO)80-HB5四十烷醇30EO/8PO無規(guī)共聚物(四十烷醇碳數(shù)40的醇)<光穩(wěn)定劑等>
C1 [式中，R是下述的基團(A)或(B)-C13H27，(A)/(B)＝1/1(摩爾比)] C2 [式中，R是下述的基團(A′)或(B)-C13H27，(A′)/(B)＝1/3(摩爾比)] C3 C4 <光穩(wěn)定劑乳化組合物的制造方法>
在帶有均相混合機和升溫裝置的1000ml的容器中加入光穩(wěn)定劑等和乳化劑，邊利用均相混合機進(jìn)行混合邊升溫到60～70℃。邊觀察容器內(nèi)的樣子邊慢慢加入設(shè)定量的水，在加入某一定量水時，由W/O乳液相逆轉(zhuǎn)成O/W乳液。確認(rèn)相逆轉(zhuǎn)后，把溫度冷卻到30～40℃，完全加入殘余的水，然后繼續(xù)攪拌2小時從而得到乳化劑組合物。再者，光穩(wěn)定劑等和乳化劑的種類與量及水的量如表1所示。
<保存穩(wěn)定性試驗>
把得到的光穩(wěn)定劑乳化組合物80ml裝入100ml的玻璃密閉容器中，在50℃的恒溫槽中保管30天，觀察10天、20天、25天、30天后的乳化組合物的外觀。把結(jié)果示于表2。再者，表2中符號分別表示◎均勻，○表面略有分離，△表面的分離明顯，×可看到整體不均勻或大的分離，××完全分離。
<涂膜試驗>
向市售的有光涂料(オ一デコ一トG；日本涂料)中添加光穩(wěn)定劑乳化組合物使光穩(wěn)定劑成為1質(zhì)量％，攪拌到均勻后，使用10mil的涂布機在玻璃板上形成涂膜。涂膜干燥后，使用光澤計(日本電色VG2000)測定涂膜的光澤值，由添加光穩(wěn)定劑前的涂料的光澤值減去添加后的光澤值，把結(jié)果作為降低光澤值。降低光澤值越小則表明沒有使原涂料的光澤降低，性能好。把結(jié)果示于表2。
表1(表中的數(shù)字的單位全部為質(zhì)量％)
表2
權(quán)利要求
1.光穩(wěn)定劑乳化組合物，其特征在于含有具有使2種以上的環(huán)氧烷烴反應(yīng)而成的聚醚鏈作為親水基、具有C1-30的烴基作為疏水基的乳化劑，光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑，和水。
2.權(quán)利要求
1所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中乳化劑用下述通式(1)表示，RO-(AO)n-H (1)式中，R是C8-30的烴基，A是C2-4的2種以上的亞烷基，亞乙基是全部的50摩爾％以上，n表示8～80的數(shù)。
3.權(quán)利要求
2所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中通式(1)中的R是C8-20的烷基或鏈烯基。
4.權(quán)利要求
2或3所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中通式(1)中的A是亞乙基與亞丙基的無規(guī)共聚物。
5.權(quán)利要求
1～4的任一項所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中乳化劑的含量相對于光穩(wěn)定劑和/或紫外線吸收劑在1～40質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
6.權(quán)利要求
1～5的任一項所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中光穩(wěn)定劑是受阻胺化合物。
7.權(quán)利要求
1～6的任一項所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其中光穩(wěn)定劑的含量在20～80質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
8.水系涂布劑組合物，其特征在于含有權(quán)利要求
1～7的任一項所述的光穩(wěn)定劑乳化組合物。
9.涂裝品，其特征在于具有由權(quán)利要求
8所述的水系涂布劑組合物形成的涂膜。
專利摘要
本發(fā)明的目的在于提供長期保存穩(wěn)定性良好，并且即使添加到水系涂布劑組合物中也不降低所形成的涂膜的諸物性的光穩(wěn)定劑乳化組合物、及含有該光穩(wěn)定劑乳化組合物的水系涂布劑組合物。本發(fā)明的光穩(wěn)定劑乳化組合物，其特征在于含有具有使2種以上的環(huán)氧烷烴反應(yīng)而成的聚醚鏈作為親水基、具有C
文檔編號C09D7/12GK1993441SQ200580026030
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月12日
發(fā)明者津田隆行, 本間正敏, 別府耕次 申請人:株式會社Adeka導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan