專(zhuān)利名稱(chēng):通過(guò)調(diào)聚制備窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯的制備方法，屬于聚合物材料合成的領(lǐng)域，特別是為窄分子量分布的聚乙烯醇的制備奠定堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
二背景技術(shù)：
聚乙酸乙烯酯是一種很重要的聚合物，在工業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用，可用于合成涂料、黏結(jié)劑以及藥物添加劑；更為重要的是聚乙酸乙烯酯是制備聚乙烯醇的前體，而聚乙烯醇的用途相當(dāng)廣泛，它無(wú)毒無(wú)害，且是水溶性的聚合物，在醫(yī)藥和生活中有著很多特殊的用途，國(guó)內(nèi)外對(duì)聚乙烯醇的需求量都很大(Uhrich K E，Canizarro S M，et al.Polymeric systemsfor control drug release[J].Chem Rev，1999，993181-3198)。分子量分布對(duì)聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的性能影響極大，制備窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯對(duì)于提升聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的品質(zhì)都極為重要。
目前，關(guān)于自由基聚合產(chǎn)物窄分布的研究主要集中于活性自由基聚合的研究，包括原子轉(zhuǎn)移自由基聚合、氮氧化合物存在下的聚合及可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合等。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合已經(jīng)能夠成功用于苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸等單體的可控聚合(Matyjaszewski K，Xia J.Atom transfer radical polymerization[J].Chem Rev，2001，1012921-2990)；氮氧化合物存在下的聚合能成功應(yīng)用于苯乙烯及甲基丙烯酸類(lèi)單體的可控聚合(Von Werne T A，Germack D S，et al.A versatile method for tuning the chemistry and size of nanoscopicfeatures by living free radical polymerization[J].J Am Chem Soc，2003，15923-927)；可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合不但適用于苯乙烯、甲基丙稀酸甲酯、丙烯酸等單體，還適用于丙烯睛、丙烯酰胺的可控聚合(Chiefari J，Chong Y K，et al.Living free-radicalpolymerization by reversible addition-fragmentation chain transferThe RAFT process[J].Macromolec，1998，315559-5562)。但是，乙對(duì)于酸乙烯酯，由于其尚未能通過(guò)可控自由基聚合出窄分布的聚合物，所以如能發(fā)現(xiàn)一種新的方法制備出分子量分布較窄的聚乙酸乙烯酯或者改性的聚乙酸乙烯酯，將是一個(gè)很有價(jià)值的成果。
三
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，尋找新的聚合方法制備出分子量分布較窄的改性聚乙酸乙烯酯。本發(fā)明逾越了在窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯研究中的瓶頸，取得初步的成果，并為窄分子量分布的聚乙烯醇的制備打下基礎(chǔ)。
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特殊說(shuō)明以外，均為重量份數(shù)，窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯的制備的配方組分為單體 50-80份溶劑 16-49份引發(fā)劑 0.04-0.08份調(diào)聚單體 1-4份溶劑為甲醇；引發(fā)劑為AIBN；調(diào)聚單體為含羧基或酰胺基的乙烯基單體。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、通過(guò)引入調(diào)聚物的方法制備出分子量分布較窄的聚乙酸乙烯酯，可大大改善聚乙酸乙烯酯的性能，具有創(chuàng)新性。
2、原料易得，方法簡(jiǎn)便易行，無(wú)須復(fù)雜苛刻的反應(yīng)條件。
3、采用溶液聚合，方法簡(jiǎn)單，成本低，利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
四圖1為實(shí)施例1所得的聚乙酸乙烯酯聚合物的GPC譜圖圖2為實(shí)施例2所得的聚乙酸乙烯酯聚合物的GPC譜圖圖3為實(shí)施例3所得的聚乙酸乙烯酯聚合物的GPC譜圖圖4為實(shí)施例4所得的聚乙酸乙烯酯聚合物的GPC譜圖圖1所得聚合物的數(shù)均分子量為11.3萬(wàn)，分子量分布指數(shù)為1.87；圖2所得聚合物的數(shù)均分子量為11.5萬(wàn)，分子量分布指數(shù)為1.84；圖3所得聚合物的數(shù)均分子量為1.1萬(wàn)，分子量分布指數(shù)為1.78；圖4所得聚合物的數(shù)均分子量為1.19萬(wàn)，分子量分布指數(shù)為1.77。
具體實(shí)施例實(shí)施例1將乙酸乙烯酯單體79份，甲醇19份，AIBN0.06份，丙烯酸2份共同加入反應(yīng)瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至65℃，反應(yīng)3小時(shí)左右，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。研究中采用GPC測(cè)定產(chǎn)物的分子量和分子量分布。
實(shí)施例2將乙酸乙烯酯單體76份，甲醇20份，AIBN0.06份，共同加入反應(yīng)瓶，丙烯酸4份分5次加入，反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至63℃，反應(yīng)5小時(shí)，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。
實(shí)施例3將乙酸乙烯酯單體50份，甲醇49份，AIBN0.04份共同加入反應(yīng)瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，丙烯酸1份以滴加方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至60℃，反應(yīng)6小時(shí)，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。
實(shí)施例4將乙酸乙烯酯單體80份，甲醇16份，AIBN0.07份，共同加入反應(yīng)瓶，甲基丙烯酸4份以滴加的方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至64℃，反應(yīng)5小時(shí)，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。
實(shí)施例5將乙酸乙烯酯單體80份，甲醇18份，AIBN0.08份，共同加入反應(yīng)瓶，丙烯酰胺2份以滴加方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至65℃，反應(yīng)4小時(shí)，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。
權(quán)利要求
1.一種窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯的制備，其特征在于該聚合物的窄分布及其簡(jiǎn)易的制備方法。
2.按照權(quán)利要求
1所述的窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯聚合物，其分子量分布指數(shù)1.8左右，而目前常用的聚乙酸乙烯酯的分子量分布指數(shù)大于2.0，這是專(zhuān)利產(chǎn)品的特征所在。
3.按照權(quán)利要求
1所述的窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯聚合物，其特征在于使用的調(diào)聚用單體為含羧基或酰胺基的乙烯基單體。
4.按照權(quán)利要求
1所述的窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯聚合物，其特征在于使用的溶劑為甲醇。
5.按照權(quán)利要求
1所述的窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯聚合物，其特征在于使用的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)。
6.按照權(quán)利要求
1所述的窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯聚合物，其特征在于調(diào)聚用單體與其他反應(yīng)物一起加入或以滴加的方式加入進(jìn)行反應(yīng)。
7.按照權(quán)利要求
1所述的窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯聚合物的制備方法，其特征在于聚乙酸乙烯酯聚合物的制備為將乙酸乙烯酯單體50-80份，甲醇16-49份，含羧基、酰胺基或其它極性基團(tuán)的乙烯基調(diào)聚單體1-4份，引發(fā)劑0.04-0.08份，以共同加入或?qū)⒄{(diào)聚單體進(jìn)行滴加的方式進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至60-65℃，反應(yīng)3-6小時(shí)，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。通過(guò)進(jìn)一步醇解反應(yīng)可得窄分子量分布的聚乙烯醇。
專(zhuān)利摘要
一種窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯的制備，其特點(diǎn)是將乙酸乙烯酯單體50－80份，甲醇16－49份，含羧基或酰胺基的乙烯基單體1－4份，引發(fā)劑0.04－0.08份，以共同加入或?qū)⒄{(diào)聚單體以滴加的方式加入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)在裝備有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器的反應(yīng)器中進(jìn)行，水浴加熱至60－65℃，反應(yīng)3－6小時(shí)，產(chǎn)物真空烘箱中干燥，即得到窄分子量分布的聚乙酸乙烯酯。
文檔編號(hào)C08F4/04GK1995076SQ200610022663
公開(kāi)日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2006年12月26日
發(fā)明者馮?？? 淡宜, 揚(yáng)明嬌, 江龍, 賀媛 申請(qǐng)人:四川大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan