專利名稱:一步法合成帶有酞側(cè)基的聚芳醚砜的制作方法
本發(fā)明屬于高分子芳雜環(huán)化合物中聚芳醚砜的制備方法。七十年代蘇聯(lián)學(xué)者Konwak曾合成出一種主鏈結(jié)構(gòu)中帶有酞側(cè)基的聚芳醚砜(PDC)，并發(fā)現(xiàn)其具有耐溫及耐高溫水解等性能。但由于仍沿用傳統(tǒng)的兩步法合成路線，致使工藝難以控制，且產(chǎn)品粘度低、重現(xiàn)性差無發(fā)展前途。其后，雖將單體之一的二氯二苯砜改為二氟二苯砜繼續(xù)研究，但仍沒有得到有應(yīng)用價(jià)值的結(jié)果。鑒于此類材料具有優(yōu)異的綜合性能，為了促進(jìn)其早日開發(fā)利用，我們在探索新的合成方法中采用了“一步法”合成路線，并發(fā)現(xiàn)了單體本身所帶有的酞側(cè)基的特殊的“自催化”作用。
本發(fā)明的目的是采用一步法新工藝合成帶有酞側(cè)基的新型聚芳醚砜，反應(yīng)按下式進(jìn)行
基于本法所用單體之-酚酞的酞環(huán)在反應(yīng)中具有特殊的自催化機(jī)理，從而將傳統(tǒng)沿用的“二步法”親核縮聚反應(yīng)改革成“一步法”。即將反應(yīng)所需單體、溶劑、帶水劑及超過計(jì)量關(guān)系5%-7%所需的固體K2CO3(代替前法所用的50%KOH水溶液)同時(shí)投入反應(yīng)容器，使成鹽與縮聚反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。所得產(chǎn)物可作膜、片、板、管、纖維及其它結(jié)構(gòu)材料，能用于宇航、核工業(yè)、機(jī)電工業(yè)、絕緣材料、醫(yī)用材料、分離膜及保鮮膜等。
其制備過程是在反應(yīng)器中加入0.02M-0.50M的酚酞及等克分子的4.4′-二氯二苯砜再加入少量甲苯及超過計(jì)量關(guān)系5%-100%的碳酸鉀，并加入含固量在30%-70%所需的二甲亞砜、環(huán)丁砜或二苯砜作為溶劑，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，在升溫過程中蒸出甲苯，繼續(xù)升溫在170℃-200℃進(jìn)行聚合，時(shí)間約需4-8小時(shí)，當(dāng)達(dá)到所需粘度時(shí)，降溫、加入溶劑稀釋，在100℃左右通入氯甲烷氣體封閉端基，冷卻后過濾去鹽，倒至沉淀劑中沉淀，水洗，乙醇迥流，過濾后干燥，得到白色絮狀聚合物，收率大于90%。
本發(fā)明與傳統(tǒng)親核縮聚相比，具有反應(yīng)溫度低、時(shí)間短、分子量高，收率高，粘度重現(xiàn)性好，工藝簡單，毒性小，易于控制等特點(diǎn)，詳見下表。
表1.一步法與二步法比較
權(quán)利要求
1.一種聚芳醚砜的合成方法，其特征是利用帶有酞側(cè)基雙酚單體的自催化作用，用固體K2CO3代替KOH水溶液，一步完成親核縮聚反應(yīng)。
2.如權(quán)利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其中K2CO3用量為超過計(jì)量關(guān)系的5%-7%。
3.如權(quán)利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其特征是將單體、K2CO3溶劑及帶水劑一次同時(shí)投入反應(yīng)器內(nèi)，使成鹽與縮聚反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。
4.如權(quán)利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其反應(yīng)介質(zhì)為環(huán)丁砜、二苯砜、二甲亞砜等非質(zhì)子極性溶劑，反應(yīng)溫度180℃～200℃，反應(yīng)體系固含量在35%-40%。
5.如權(quán)利要求
1所述的聚芳醚砜的合成方法，其帶水劑為甲苯、二甲苯。
專利摘要
一種新工藝親核縮聚法是用K
文檔編號C08G75/00GK85101721SQ85101721
公開日1986年9月24日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者劉克靜, 張海春, 陳天祿 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan