專(zhuān)利名稱(chēng):三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的制造方法
本發(fā)明屬于三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的制造方法。
就本發(fā)明化合物
的制造方法而言，在日本特許公報(bào)昭58-9110是(A)法采用
(式中，R1表示鹵素原子，R2和R3一個(gè)表示鹵素原子，另一個(gè)表示兩低級(jí)烷胺基)表示的原料化合物(Ⅱ)與多硫化堿作用得到以下三硫環(huán)己烷的通式
(式中，R4表示兩低級(jí)烷胺基)的化合物。該反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，如用水、乙醇、氯仿、乙醚、苯作溶劑，也可將這些溶劑混合使用，以水和乙醇混合溶劑最好。反應(yīng)在10-100℃下進(jìn)行。另外反應(yīng)最好在氮?dú)饬髦羞M(jìn)行。
該專(zhuān)利公報(bào)還引述了日本特開(kāi)昭50-10596對(duì)化合物(Ⅲ)的兩種制造方法，(B)法用1、3-雙(苯甲硫基)-2-二烷胺基丙烷或用去掉苯基的2-二烷胺基-1、3-雙硫代硫酸基丙烷，再用二氯化硫閉環(huán)得N的方法。以及(c)法用2-二烷胺基-1、3-二氯丙烷氯化物和苯磺酸鹽作用生成1、3-雙(硫代苯磺酸基)-2-二烷胺基丙烷，再與硫化堿反應(yīng)閉環(huán)，也可得到三硫環(huán)己烷。
上述(A)法，要求在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行反應(yīng)，所得產(chǎn)物系多硫雜環(huán)烷的混合物，為油狀液體，沒(méi)有敘述制固體鹽的技術(shù)條件。然而(B)、(C)方法也沒(méi)有進(jìn)一步制得化合物(Ⅰ)，也僅是得到油狀(Ⅲ)化合物。
另外目前所知化合物(Ⅲ)成鹽采用草酸成鹽的方式，已將產(chǎn)品用作殺蟲(chóng)劑。卻未有鹽酸鹽的產(chǎn)品應(yīng)市。
鑒于已知技術(shù)不能滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)的需要。本發(fā)明人從生產(chǎn)實(shí)際出發(fā)，以尋求制造一種新殺蟲(chóng)劑，並且質(zhì)量好、收率高的工藝路線(xiàn)為目的，對(duì)化合物(Ⅰ)進(jìn)行了研究，並得到了滿(mǎn)意的結(jié)果。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明用2-二甲胺基-1-硫代硫酸基-3-硫代硫酸鈉基丙烷(單鈉鹽)加水溶解后，依次加入氯化鈉、甲醛、甲苯，于反應(yīng)溫度0～30℃下，滴加硫化鈉水溶液，15分鐘滴完，在0～15℃下攪拌反應(yīng)5～30分鐘后，靜置分層，去除水層。有機(jī)層用水洗滌，再脫去水分，將干燥的氯化氫快速通入，同時(shí)緩慢攪拌，這時(shí)就有大量的白色沉淀產(chǎn)生，待反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)PH＝2-4，過(guò)濾干燥后即可得到產(chǎn)物化合物(Ⅰ)。
本發(fā)明用的原料溶劑比為，單鈉鹽∶硫化鈉∶甲醛∶甲苯∶氯化鈉∶水＝1M∶0.8-1.2M∶0.05～0.25L∶1.7～8.5kg∶0～1.7kg∶0.5～5.0L。其中單鈉鹽含量為70-95%，氯化鈉可以使用單鈉鹽生產(chǎn)中的廢渣(含氯化鈉90%以上)。溶劑可以使用水、甲苯、二甲苯和苯等，這些溶劑可以混合使用，其中以水和甲苯混合溶劑為最好。
本發(fā)明的方法，原料易得，反應(yīng)條件溫和，不要求在氮?dú)饬飨路磻?yīng)。產(chǎn)物(Ⅱ)化合物的純度高，易分離。由于是固體鹽作殺蟲(chóng)劑用易于貯藏、運(yùn)輸和使用，經(jīng)藥效試驗(yàn)鑒定，具有廣譜、高效、低毒的特點(diǎn)，還有滅釘螺的功能。
實(shí)施例1將27.8克單鈉鹽加入150毫升水中溶解，然后依次加入100克氯化鈉，9.1毫升甲醛和400毫升甲苯，冷卻至0℃。另外把14.7克硫化鈉溶于100毫升水中，15分鐘滴加完畢，保持0℃，攪拌20分鐘后，靜置分層，分去水層。甲苯溶液用水洗滌二次，用無(wú)水硫酸鈉干燥，經(jīng)過(guò)干燥后的甲苯溶液于10℃下快速通入氯化氫氣體，同時(shí)緩慢攪拌，立刻析出白色沉淀，待料液PH＝3為終點(diǎn)，過(guò)濾和在110℃下干燥即得產(chǎn)品，含量95%，收率90%。
實(shí)施例2將25.1克單鈉鹽溶解于150毫升水中，依次加入氯化鈉100克，甲醛9.1毫升、甲苯200毫升冷卻至0℃。另外將14.7克硫化鈉溶于100毫升水中，15分鐘滴完，保持0℃，攪拌15分鐘，靜置分層，分去水層。有機(jī)層經(jīng)洗滌脫水，在8℃快速通入氯化氫，同時(shí)緩慢攪拌，可得到大量白色沉淀，待料液PH＝3為終點(diǎn)，過(guò)濾和在120℃下干燥即得產(chǎn)物，其含量為95%，收率81%。
實(shí)施例3將27.8克單鈉鹽加入150毫升水溶解后，依次加入100克氯化鈉，9.1毫升甲醛和400毫升甲苯，冷卻至0℃。另外把14.7克硫化鈉溶解在100毫升水中，15分鐘滴加完畢，保持30℃，攪拌15分鐘后，靜置分層，分去水層。有機(jī)層用水洗后脫水，然后快速通入干燥氯化氫，同時(shí)緩慢攪拌，就有大量白色沉淀產(chǎn)生，待料液PH＝3為終點(diǎn)，過(guò)濾和在120℃下干燥即得到產(chǎn)品，含量為91.4%，收率為84%。
權(quán)利要求
1.用2-二甲胺基-1-硫代硫酸基-3-硫代硫酸鈉基丙烷(單納鹽)和硫化鈉制取5-二甲胺基三硫環(huán)已烷后，再制造其鹽酸鹽的方法，其特征在于在反應(yīng)釜中將單鈉鹽溶解于水，依次加入氯化鈉、甲醛、甲苯。在反應(yīng)溫度下，滴加入硫化鈉水溶液，保溫反應(yīng)完成后，靜置分層，去除水層。有機(jī)層用水洗滌，脫水后的溶液，用已干燥氯化氫快速通入，緩慢攪拌，得大量的白色沉淀。待反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)PH=2～4，過(guò)濾后干燥即得產(chǎn)物化合物(Ⅰ)如下
2.按照權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于所用原料和溶劑等的比例為單鈉鹽∶硫化鈉∶甲醛∶甲苯∶氯化鈉∶水＝1M∶0.8～1.2M∶0.05～0.25L∶1.7～8.5L∶0～1.7kg∶0.5～5L
3.按照權(quán)利要求
2所述的方法，其特征在于單鈉鹽含量為70～95%。氯化鈉可以使用單鈉鹽生產(chǎn)中的廢渣(含氯化鈉90%以上)。
4.按照權(quán)利要求
1和2所述的方法，其特征在于本方法使用的溶劑可用水、甲苯、二甲苯等，也可混合使用，其中以水和甲苯混合溶劑為最好。
5.按照權(quán)利要求
1所述的方法，其特征在于單鈉鹽與硫化鈉的反應(yīng)溫度為0～30℃，反應(yīng)時(shí)間為5～30分鐘。通入氯化氫反應(yīng)的溫度為0～15℃。
專(zhuān)利摘要
制造5-二甲胺基三硫環(huán)己烷鹽酸鹽(A)的方法。三硫環(huán)己烷通常使用草酸成鹽來(lái)作殺蟲(chóng)劑使用，現(xiàn)在尚無(wú)它的鹽酸鹽的商品。本發(fā)明采用2-二甲胺基-1-硫代硫酸基-3-硫代硫酸鈉基丙烷在0～30℃下，在水、甲苯溶劑中與硫化鋼反應(yīng)完后，分出有機(jī)層迅速通入氯化氫得到白色沉淀，經(jīng)過(guò)濾干燥即得A產(chǎn)物。產(chǎn)物A可作高效、低毒、廣譜的新殺蟲(chóng)劑，有滅釘螺的功能。
文檔編號(hào)C07D341/00GK85102897SQ85102897
公開(kāi)日1986年9月17日 申請(qǐng)日期1985年4月1日
發(fā)明者彭華君, 徐榮顯, 熊素英, 謝玉榮, 艾大晉 申請(qǐng)人:貴州化工研究所導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan