專利名稱:關(guān)于有機(jī)化合物的改進(jìn)的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于用作分散染料或制備分散染料的噻吩化合物。
根據(jù)本發(fā)明提供了式(Ⅰ)的化合物
其中R是鹵素;
R1是氰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6烯氧基羰基、氨基羰基、C1-4烷基磺?；⒈交酋；1-4烷基羰基或苯基羰基，或苯基-氨基羰基、單C1-4烷基-氨基羰基或二C1-4烷基-氨基羰基;
R2是甲?；⑶杌?、-CH＝C(R4)2、-CH＝N-OH;
R3是-N＝N-K或-NH2;
K是偶合組分基團(tuán);
每個(gè)R4任意是氰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6烯氧基羰基或C3-6炔氧基羰基，或者一個(gè)R4是氰基而另一個(gè)R4是未被取代的苯甲?；虮籆1-4烷氧基羰基、C1-6烷基磺?；⒈交酋；鶈稳〈谋郊柞；?，或未被取代的氨基羰基或被C1-4烷基或苯基單取代的氨基羰基;或者一個(gè)R4是氫而另一個(gè)R4是未被取代的苯甲酰基或被C1-2烷氧羰基、鹵素、C1-4烷基或-NO2單取代的苯甲?；?或者C1-4烷基羰基或C3-6烯基羰基;或者一個(gè)R4是硝基而另一個(gè)R4是氫、甲基或乙基。
在本說(shuō)明書(shū)中除非有相反指示，任何烷氧基羰基、烯氧基羰基、苯氧基烷基羰基、苯氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基磺?；?、苯基磺酰基或炔氧基羰基末被取代或被從下列基團(tuán)中選擇的一個(gè)或二個(gè)取代基取代Cl、Br、C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、氰基和酰基，例如
烷基或
烷氧基。
為了避免懷疑，除非有相反指示，能夠成為直鏈或支鏈的基團(tuán)都是直鏈或支鏈的。
在本說(shuō)明書(shū)中鹵素是氯或溴，優(yōu)選的是氯。
優(yōu)選的烷基是C1-2烷基。
優(yōu)選的烯基是C3-4烯基。
優(yōu)選的烷氧基是C1-2烷氧烷。
優(yōu)選的炔基是C3-4炔基。
在式(Ⅰ)的化合物中，優(yōu)選的R1是R1′，此處R1′是氰基、C1-4烷氧基羰基、C3-4烯氧基羰基、C1-4烷氧基C2-4烷氧基羰基、芐氧基羰基、單C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷基磺酰基或苯基磺?；?。更優(yōu)選的R1是R1″，此處R1″是氰基、C1-2烷氧基羰基、單C1-2烷基氨基羰基、C1-2烷基磺?；虮交酋；Ｗ顑?yōu)選的R1是R1′′′，此處R1′′′是氰基或C1-2烷氧基羰基。
優(yōu)選的R2是R2′，此處R2′是甲?；⑶杌?CH＝C(R4′)2，式中每個(gè)R4′任意是氰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6烯氧基羰基或C1-4烷氧基乙氧基羰基，或者一個(gè)R4′是硝基而另一個(gè)R4′是氫。更優(yōu)選的R2是R2″，此處R2″是-CHO或CN。最優(yōu)選的R2是-CHO。
優(yōu)選的R4是上述定義的R4′，更優(yōu)選的R4是R4″，此處一個(gè)R4″是氰基而另一個(gè)R4″是C1-6烷氧基羰基。
優(yōu)選的K是K′，此處K′是苯胺、α-萘胺、吡唑、氨基吡唑、吲哚、四氫喹啉、噻唑、苯酚、萘酚、苯并嗎啉或吡啶系列的偶合組分基團(tuán)。更優(yōu)選的K是K″，此處K″是式(a)的基團(tuán)
其中R5是氫、C1-2烷基、C1-2烷氧基、甲酰氨基、C1-4烷基碳酰氨基，其中烷基未被取代或被-OH、Cl、Br、C1-4烷氧基、苯基、苯氧基、芐氧基或C1-2烷氧基羰基單取代;苯甲酰氨基、丙烯酰氨基、氨基碳酰氨基、C1-4烷基氨基碳酰氨基、C1-4烷氧基碳酰氨基，其中烷氧基未被取代或被C1-2烷氧基或苯基單取代;單C1-2烷基磺酰氨基或苯基磺酰氨基;二(C1-2烷基)氨基磺酰氨基;氟、氯或溴;
R6是氫、氟、氯、溴、C1-2烷基、C1-4烷氧基或C1-2烷氧基乙氧基;只有當(dāng)R5是氟、氯或溴時(shí)，R6才不是氟、氯或溴;
R7是氫、未被取代的C1-10烷基;被下列基團(tuán)單取代的C2-10烷基氯、溴、羥基、環(huán)己基、氰硫基、氰基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧基羰基、甲酰氧基、C1-10烷基羰氧基、氯代C1-3烷基羰氧基或溴代C1-3烷基羰氧基、C1-10烷氧基羰氧基、C1-2烷氧基乙氧基羰氧基、C3-4烯氧基羰基、氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基、C3-4烯氧基、氯代烯丙氧基或溴代烯丙氧基、丙烯氧基、苯甲酰氧基、C1-10烷氧基、苯基、苯氧基或苯基C1-4烷氧基;或被下列基團(tuán)二取代的C2-10烷基氯、溴、羥基、甲酰氧基、氯代C1-3烷基羰氧基或溴代C1-3烷基羰氧基、C1-4烷氧基羰氧基、C1-2烷氧基乙氧基羰氧基、氯代烷氧基羰基或溴代烷氧基羰基;C1-4烷氧基C2-6烷基，其中烷氧基中的烷基被氯、溴、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰氧基或C1-4烷基羰氧基單取代;β-(C1-4烷氧基羰基甲氧基羰基)乙基;未被取代的C3-4烯基或被苯基、氯或溴單取代的C3-4烯基;丙炔基;C5-7環(huán)烷基;被甲基單取代、二取代或三取代的環(huán)己基;或未被取代的苯基或被氯、溴、硝基或C1-4烷氧基單取代的苯基，或被甲基單取代、二取代或三取代的苯基;被γ-C1-4烷氧基、C3-4烯氧基或苯氧基單取代的β-羥基丙基;
R8是氫;C1-10烷基;被下列基團(tuán)單取代的C2-10烷基氯、溴、-OH、氰基、硫代氰基、C1-10烷基羰基、C1-10烷氧基羰基、甲酰氧基、C1-10烷基羰氧基、氯代C1-4烷基羰氧基或溴代C1-4烷基羰氧基、C1-10烷氧基羰氧基、C1-2烷氧基乙氧基羰氧基、C3-4烯氧基羰基、氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基、C3-4烯氧基、氯代烯丙氧基或溴代烯丙氧基、丙炔氧基、苯甲酰氧基、C1-10烷氧基、苯基、苯氧基、苯基C1-4烷氧基、氨基羰基、單C1-4烷基氨基羰基或二(C1-4烷基)氨基羰基、單C1-4烷基氨基羰氧基或二(C1-4烷基)氨基羰氧基、苯基氨基羰基、苯基氨基羰氧基、鄰苯二甲酰亞胺-2-基、琥珀酰亞胺-2-基、糖精-2-基、吡啶基、苯并噻唑基-2-巰基，或被下列基團(tuán)二取代的C2-10烷基氯、溴、-OH、甲酰氧基、C1-4烷基羰氧基、氯代C1-4烷基羰氧基或溴代C1-4烷基羰氧基、C1-4烷氧基羰氧基、C1-2烷氧基乙氧基羰氧基、氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基;C1-4烷氧基C2-4烷基，其中烷氧基中的烷基被氯、溴、氰基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰氧基或C1-4烷基羰氧基單取代;未取代的C3-4烯基或被苯基、氯或溴-取代的C3-4烯基;
R7和R8與連接它們的N-原子一起形成未取代的哌啶或未取代的嗎啉;
K″是式(b)、(c)、(d)或(e)的基團(tuán)
式中R9是氫、C1-4烷基、未被取代的苯基或被甲基、甲氧基或氯單取代或二取代的苯基，R5、R7和R8如同上述定義。
優(yōu)選的R5是R′5，此處R′5是氫、C1-2烷基或C1-2烷基碳酰氨基;更優(yōu)選的R5是R″5，此處R″5是氫、甲基或乙酰氨基。
優(yōu)選的R6是R′6，此處R′6是氫或C1-2烷氧基。
優(yōu)選的R7是R′7，此處R′7是C1-6烷基、C1-4烷氧基-C2-4烷基、C3-4烯氧基C2-4烷基、C1-2烷基羰氧基C2-4烷基或苯氧基C2-4烷基;更為優(yōu)選的R7是R7″，此處R7″是C2-4烷基、C1-2烷氧基乙基或烯丙基。
優(yōu)選的R8是R′8，此處R′8是氫、C2-4烷基、C1-4烷氧基C2-4烷基、C3-4烯氧基C2-4烷基、烯丙基、羥基C2-4烷基、C1-2烷基羰氧基C2-4烷基或C1-2烷氧基羰氧基C2-4烷基;更優(yōu)選的R8是R″8，此處R″8是氫、C2-4烷基或β-羥基C2-4烷基或烯丙基。
優(yōu)選的K″是上述定義的式(a)的基團(tuán)。
最優(yōu)選的K是K′′′，此處K′′′是2-甲基-4-(N，N-二C2-6烷基氨基)苯基、2-甲基-4-(N-乙基，N-γ-乙氧基羰基丙基氨基)苯基;2-甲基-4(N-乙基，N-γ-苯氧基丙氨基)苯基;2-乙酰氨基-4(N-β-乙氧基羰基乙氨基)-5-乙氧基苯基;2-乙酰氨基-4(N-乙基，N-烯丙基氨基)-5-乙氧基苯基;2-甲基-4-(N-乙基，N-β-羥基丁基氨基)苯基、α-乙酰氨基-4(N，N-二C2-3烷基氨基)苯基或2-乙酰氨基-4(N，N-二C2-4乙氨基)-5-C1-2烷氧基苯基。
優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物是式(Ⅱ)或式(Ⅲ)的化合物
更優(yōu)選的式(Ⅰ)的化合物是式(Ⅲ)的化合物。
優(yōu)選的式(Ⅲ)化合物是式(Ⅲ′)的化合物。
更優(yōu)選的式(Ⅲ)化合物是式(Ⅲ″)的化合物
式中K′′′如同上述定義。
R3是-N＝N-K的式(Ⅰ)的化合物可通過(guò)偶合式(Ⅴ)的化合物與R3是-NH2的式(Ⅰ)的重氮化合物制備，
式中符號(hào)如同上述定義。
R3是-NH2的式(Ⅰ)的化合物可制備如下使式(Ⅵ)的化合物
式中R1如同上述定義，R10是伯氨基，-NHCHO或-NHCOC1-4烷基，與維路斯梅爾(Vilsmeier)試劑反應(yīng)生成式(Ⅶ)的化合物
再將R10水解生成-NH2和將甲?；S意轉(zhuǎn)化為R2中其他任何基團(tuán)。
優(yōu)選的維路斯梅爾試劑是磷酰氯(Phosphoroxychioride)和二甲基甲酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物，在這種情況下，生成的式(Ⅶ)的化合物是下式的化合物
然后，該化合物在酸或堿介質(zhì)中水解成式(Ⅰ)的化合物，其中R2是CHO而R3是-NH2。
式(Ⅴ)和式(Ⅵ)的化合物是已知的，可由已知的化合物通過(guò)已知方法制備。維路斯梅爾試劑也是已知的。
式(Ⅰ)中CHO基轉(zhuǎn)化為R2中其他的基可用一般方法進(jìn)行，例如通過(guò)與羥胺縮合和單獨(dú)在氧上任意的酰化作用同時(shí)生成腈基或根據(jù)柯諾瓦諾格或珀金反應(yīng)(Knoevenagel or Perkin reaetion)。
不含水增溶基的式(Ⅰ)的化合物是特別優(yōu)選的。
R3是-N＝N-K的式(Ⅰ)的化合物在下文被認(rèn)為是式(Ⅰ)的染料。這些化合物是優(yōu)良的分散染料。
式(Ⅰ)的染料可用已知的方法加工成染色制劑，例如通過(guò)在分散劑或填充材料存在下的研磨。這樣產(chǎn)生的制劑(可用真空干燥或噴霧干燥)于用于長(zhǎng)染色浴或短染色浴中進(jìn)行染色、軋染或印染材料。
本發(fā)明的染料從水懸浮液中很好地上染在合成的或半合成的疏水的高分子量的紡織材料上。本發(fā)明的染料特別用于染色、軋染或印染由線性芳香聚酯、21/2醋酸纖維素、三醋酸纖維素或合成聚酰胺制造的紡織材料。
染色、印染或軋染可用已知的方法，特別是按照英國(guó)專利1，114，433中描述的方法進(jìn)行。
得到的染料有良好的牢度特性，特別是良好的耐日光牢度、耐熱固著牢度、耐升華牢度和耐褶裥牢度。
現(xiàn)在用下列實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，實(shí)施例中所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量表示，所有溫度以攝氏度(℃)表示。
實(shí)施例1將37.5份2-氨基-3-乙氧基羰基-4-氧代-4，5-二氫噻吩(在有機(jī)化學(xué)雜志(J.Org.Chem.)38(20)3615〔1973〕中描述的)溶解在152份二甲基甲酰胺中，冷卻到-10℃，在充分?jǐn)嚢柘聦?0份偶磷氯氧化物加入該溶液中。將該混合物加熱到70°，然后使其冷卻，再將其倒入500份冰水中。使混合物的溫度升到40℃。攪拌混合物1/2小時(shí)并冷卻到5℃，過(guò)濾，剩余物用稍許冰水洗滌。得到的產(chǎn)物是2-二甲基-氨基-甲基亞氨基-3-乙氧基羰基-4-氯-5-甲?；绶?。熔點(diǎn)197℃。將該產(chǎn)物懸浮在500份水中，向該懸浮液中加入25份85%磷酸、395份乙醇和60份30%氫氧化鈉。在2小時(shí)內(nèi)在攪拌下將懸浮液的溫度升至65-70℃，并用加碳酸鈉保持PH值為9。然后，用300份冰水稀釋該懸浮液并用慢慢加入30%HCl(約23份)使PH值到6.5。沉淀出產(chǎn)物2-氨基-3-乙氧基羰基-4-氯-5-甲酰基噻吩，熔點(diǎn)176-178℃。該產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾并用稍許冰水洗滌。從乙醇/水中重結(jié)晶出提純的產(chǎn)物，熔點(diǎn)180℃。
用已知的方法通過(guò)使該產(chǎn)物5位上的甲酰基與活潑的亞甲基化合物反應(yīng)可得到該產(chǎn)物的衍生物。
實(shí)施例2a)將122份1，1-二氰基-2-甲氧基丙烯與32份硫磺粉懸浮在300份N，N-二甲基甲酰胺中，冷卻到約10℃，在30分鐘內(nèi)，在攪拌下將52份三乙胺一滴一滴地加入該懸浮液中。使反應(yīng)混合物的溫度升到室溫(25℃)，這樣生成的2-氨基-3-氰基-4-甲氧基噻吩在攪拌3到4小時(shí)后倒入500g冰和150份濃鹽酸中。產(chǎn)生的產(chǎn)物混合物攪拌1至2小時(shí)，并過(guò)濾;產(chǎn)物混合物是2-氨基-3-氰基-噻吩(thienin)-4-酮和2-氨基-3氰基-鄰4，5二氫噻吩-4-酮的混合物。其用水洗滌，然后干燥。
b)將70份上述a)中制備的產(chǎn)物混合物溶解在400份N，N-二甲基甲酰胺中，在5°在15分鐘內(nèi)一滴一滴地加入230g磷酰氯(phosphoroxychloride)在攪拌下使反應(yīng)混合物溫度升高，將該混合物加熱到70°，可至4小時(shí)后將混合物倒入1000份冰中。最后通過(guò)加入約450份25%氨中和混合物到其pH值約6，過(guò)濾，得到產(chǎn)物2-(N，N-二甲基亞氨甲基氨基)-3-氰基-4-氯-5-甲?；绶?，熔點(diǎn)183-188℃。產(chǎn)物從乙腈中重結(jié)晶，得到的提純產(chǎn)物熔點(diǎn)191.5-193℃。
c)將24.15份2-(N，N-二甲基亞氨甲基氨基)-3-氰基-4-氯-5-甲?；绶詰腋≡?00份50%甲酸中。加入1份硫酸銨，混合物在回流下煮沸約5小時(shí)。使混合物冷卻，過(guò)濾出產(chǎn)物2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲?；绶?。不再提純，在該產(chǎn)物的氨基上進(jìn)行重氮化(如同在實(shí)施例16中所述的)和偶合。產(chǎn)物從乙醇和水的混合物中重結(jié)晶，提純的產(chǎn)物溶點(diǎn)為267-269℃。
用已知的方法通過(guò)上述產(chǎn)物5位上的甲?；目s合(阿柯諾瓦諾格反應(yīng);生成肟并脫水)可制備該化合物的衍生物。當(dāng)偶氮化合物已經(jīng)生成便可生成衍生物(正如在實(shí)施例17中所描述的。)。
實(shí)施例3-15下式的化合物
式中R1和R2的定義在下面表1中，可用與實(shí)施例1或2類似的方法由適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)劑生成。
實(shí)施例16將23.5份2-氨基-3-乙氧基羰基-4-氯-5-甲?；绶栽?0℃溶解在400份乙酸、100份丙酸和85份磷酸的混合物中，然后冷卻到-5℃，這個(gè)溫度下與7.0份亞硝酸鈉(4N溶液)反應(yīng)。產(chǎn)正棕色溶液。該溶液攪拌約2小時(shí)。在攪拌下將18份N，N-二乙基氨基間甲苯胺、6份氨基磺酸，10份冰醋酸和50份水的混合物很慢地加入這個(gè)偶氮鹽溶液中，該混合物的pH值通過(guò)加30%NaOH溶液保持3.5到4，然后，得到的蘭灰色染料懸浮液再攪拌2小時(shí)，過(guò)濾，剩余物用100份10%乙酸洗滌，再用100份水洗滌，在50℃真空干燥。得到的染料是式(16a)的化合物，
而染聚酯材料呈蘭紫色的色調(diào)。
實(shí)施例17在室溫下將21.3份式(16a)的產(chǎn)物溶解在150份二噁烷中，然后與28份氰基乙酸甲氧基乙酯反應(yīng)，再加入2份哌啶和2份冰醋酸的混合物，在25-30°攪拌20小時(shí)后可用薄層色譜法檢驗(yàn)原料是否全反應(yīng)了。
用水稀釋后沉淀出產(chǎn)物并過(guò)濾，用100份水洗滌，在50°真空干燥。用硅膠柱色譜分離得到式(17a)的提純產(chǎn)物，熔點(diǎn)135-136℃。
實(shí)施例18a)將18.6份2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲?；绶匀芙庠?00份85%磷酸中。在攪拌下一滴一滴地加入33份40%的亞硝?；蛩?，混合物在大約0°攪拌3小時(shí)。
在充分?jǐn)嚢柘聦⒌玫降淖厣嫉}溶液一份一份地加入含有20.6份3-(N，N-二乙基氨基)-1-N-乙酰苯胺和2份氨基磺酸的30份5%硫酸的溶液中。用外部冷卻和加入約200份冰達(dá)到偶和溫度0-3°。得到的染料攪拌1-2小時(shí)，過(guò)濾，用大約300份水洗滌，然后真空干燥。得到的產(chǎn)物是式(18a)的化合物。
該染料染聚酯呈蘭色色調(diào)，并有良好的牢度特性。
b)用3-(N，N-二C24烷基氨基)-1-N-乙酰苯胺(由3-氨基-1-N-乙酰苯胺的混合烷基化制備)的混合物代替上面實(shí)施例18a的方法中用的偶合組份3-(N，N-二乙基氨基)-1-N-乙酰苯胺。得到式(18b)的染料混合物。
實(shí)施例19-137下式的化合物
可通過(guò)與實(shí)施例16、17、和18類似的方法由合適的反應(yīng)劑制備，其中各符號(hào)的定義在下面的表2中。

實(shí)施例132-141下式的化合物
可以通過(guò)類似于實(shí)施例18的方法由合適的反應(yīng)劑來(lái)制備，其中K的定義在下面的表3中。
應(yīng)用實(shí)施例7份式(17a)的化合物(如實(shí)施例17中所定義的)與4份二萘甲烷二磺酸鈉鹽，4份十六烷基磺酸鈉和5份無(wú)水硫酸鈉在砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨。
用水將1份的生成顏料制劑浸濕，然后用稍許孔徑為10μ的篩子對(duì)生成的懸浮物進(jìn)行篩選。篩選后的懸浮物與3份的十二烷基硫酸鈉一起，加入4000份的水中，形成顏色浴。
在40-50℃將100份洗凈了的聚酯纖維材料，以織物與水溶液1∶40的比率加入上述染色浴中，然后加入20份的氯苯的水乳化液，并且把染色浴加熱到100℃，在95-100℃，染色1-2小時(shí)。染色的蘭色的纖維經(jīng)過(guò)水洗，皂洗，再水洗和干燥后，均勻染色具有良好的牢度特性。
可以使用實(shí)施例1至16和18至141的適當(dāng)量的任何產(chǎn)物來(lái)代替式(17a)的化合物。
權(quán)利要求
1.制備式(Ⅰ)化合物的方法，
其中R是囟素；R1是氰基、C1-6烷氧基羰基、C3-6烯氧基羰基、氨基羰基、C1-4烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-4烷基羰基或苯基羰基，或苯基氨基羰基、單C1-4烷基氨基羰基或二C1-4烷基氨基羰基；R2是甲酰基，氰基，-CH=C(R4)2；-CH=N-OH；R3是-N=N-K；K是偶合組分基團(tuán)；每一個(gè)R4任意是氰基，C1-6烷氧羰基，C3-6烯氧基羰基或C3-6炔氧基羰基或者一個(gè)R4是氰基而另一個(gè)R4是未取代苯甲酰基或被C1-4烷氧基羰基，C1-4烷基磺酰基，苯磺酰單取代的苯甲酰基或未被取代的氨基羰基或被C1-4烷基或苯基單取代的氨基羰基；或者一個(gè)R4是氫而另一個(gè)R4是未被取代苯甲酰基或C1-2烷氧基羰基、囟素，C1-4烷基或-NO2單取代的苯甲?；蛘逤1-4烷基羰基或C3-6烯基羰基；或者一個(gè)R4是硝基而另一個(gè)R4是氫，甲基或乙基，其特征是，使式(1)中R3為-NH2的重氮化合物與式(Ⅴ)的化合物偶合，式(Ⅴ)為式中K定義如上。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的方法，其特征是，式(Ⅰ)的化合物為式(Ⅲ)，
其中R′1是氰基，C1-4烷氧羰基，C3-4烯氧羰基，C1-4烷氧基，C2-4烷氧羰基，苯氧基羰基，C1-4烷基磺酰基或苯基磺?；?R2′是甲酰基，氰基，-CH＝C(R4′)2式中每個(gè)R4′是獨(dú)立的，是氰基，C1-6烷氧基羰基，C3-6烯氧基羰基或C1-4烷氧基乙氧基羰基或者一個(gè)R4′是硝基而另一個(gè)R′4是氫;K″是式(a)的基團(tuán)
其中R5是氫，C1-2烷基，C1-2烷氧基，甲酰氨基、C1-4烷基羰基氨基，其中烷基未被取代或被-OH，Cl，Br，C1-6烷氧基，苯基，苯氧基，芐氧基或C1-2烷氧基羰基單取代;苯甲酰氨基，丙烯酰氨基，氨基羰基氨基，C1-4烷基氨基羰基氨基，C1-4烷氧基羰基氨基，其中烷氧基未被取代或被C1-2烷氧基或苯基單取代;單C1-2烷基磺酰氨基或苯基磺酰氨基;二-(C1-2烷基)氨磺酰氨基;氟，氯或溴;R6是氫，氟，溴，C1-2烷基，C1-4烷氧基或C1-2烷氧基乙氧基，只有當(dāng)R5是氟，氯或溴時(shí)，R6才不是氟，氯或溴;R7是氫，未被取代的C1-10烷基;被下列基團(tuán)單取代的C2-20烷基氯，溴，羥基，環(huán)己基，氰硫基，氰基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧基羰基，甲酰氧，C1-10烷基羰氧基，氯代或溴代C1-3烷基羰氧基，C1-10烷氧基羰氧基，C1-2烷氧基乙氧基羰氧基，C3-4烯氧基羰基，氯代烯丙氧羰基，溴代烯丙氧羰基，C3-4烯氧基，氯代烯丙氧基或溴代烯丙氧基，丙炔氧基，苯甲酰氧基，C1-10烷氧基，苯基，苯氧基，或苯基C1-4烷氧基;或被下列基團(tuán)二取代的C2-10烷基氯，溴，羥基，甲酰氧基，氯代C1-3烷基羰氧基或溴代烷基羰氧基，C1-4烷氧基羰氧基，C1-2烷氧基乙氧基羰基氧，氯代烷氧羰基，溴代烷氧羰基;其中烷氧基中的烷基被氯，溴，氰基，C1-4烷氧基，C1-4烷氧基羰基，C1-4烷氧基羰氧基或C1-4烷基羰氧基而取代的C1-4烷氧基C2-6烷基，β-(C1-4烷氧基羰基甲氧基羰基)乙基;未取代的C3-4烯基或被苯基，氯或溴單取代的C3-4烯基;丙炔基;C5-7環(huán)烷基;被甲基單取代、二取代、三取代的環(huán)己基;未取代的苯基或被氯，溴，硝基或C1-4烷氧基單取代的苯基，或被甲基單取代、二取代、三取代的苯基;被7-C1-4烷氧基，C3-4烯氧基或苯氧基單取代的β-羥基丙基;R8是氫;C1-10烷基;被下列基團(tuán)單取代的C2-10烷基氯、溴-OH，氰基，氰硫基，C1-10烷基羰基，C1-10烷氧基羰基，甲酰氧基，C1-10烷基羰氧基，氯代C1-4烷基羰氧基或溴代C1-4烷基羰氧基，C1-10烷氧基羰氧基，C1-2烷氧基乙氧基羰氧基，C3-4烯氧基羰基，氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基，C3-4烯氧基，氯或溴烯丙氧基，丙炔氧基，苯甲酰氧基，C1-10烷氧基，苯基，苯氧基，苯基C1-4烷氧基，氨基羰基，單C1-4烷基氨基羰基或雙(C1-4烷基)氨基羰基，單C1-4烷基氨基羰氧基或雙(C1-4烷基)氨基羰氧基，苯基氨基羰基，苯基氨基羰氧基，鄰苯二甲酰亞胺-2-基，琥珀酰亞胺-2-基，糖精-2-基，吡啶基或苯并噻唑-2-巰基，或被下列基團(tuán)二取代的C2-10烷基氯，溴，-OH，甲酰氧基，C1-4烷基羰氧基，氯或溴代C1-4烷基羰氧基，C1-4烷氧基羰氧基，C1-2烷氧基乙氧基羰氧基或氯代烯丙氧基羰基或溴代烯丙氧基羰基;C1-4烷氧基C2-4烷基，其中烷氧基的烷基被氯，溴，氰基，C1-4烷氧基，C1-4烷氧基羰基，C1-4烷氧基羰氧基或C1-4烷基羰氧基單取代;或未被取代的C3-4烯基或被苯基，氯或溴單取代的C3-4烯基;或R7和R8與連接它們的N-原子一起形成未取代的哌啶或未取代的嗎啉;或K″是式(b)，(c)，(d)或(e)的基因。
式中R9是氫，C1-4烷基或未被取代的苯基或被甲基，甲氧基或氯單取代或二取代的苯基，而R5、R7和R8如同上述定義。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2的方法，其特征是，式(Ⅰ)的化合物為式(Ⅲ′)
其中R1′′′是氰基或C1-2烷氧基羰基，單C1-2烷基氨基羰基，C1-2烷基磺?；虮交酋；?，R5′是氫，C1-2烷基或C1-2烷基羰基氨基;R6′是氫或C1-2烷氧基;R7′是C1-6烷基，C1-4烷氧基乙基，C1-2烷基羰氧基乙基，C1-4烷氧基羰基乙基，烯丙基或C1-2烷氧基羰氧基乙基，R8′是氫，C2-4烷基，C1-4烷氧乙基，烯丙基，羥基C2-4烷基或C1-2烷氧基羰氧基乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3的方法，其特征是，式(Ⅰ)的化合物為式(Ⅲ″)
其中K′′′是2-甲基-4(N，N-二-C2-6烷基氨基)苯基，2-乙酰氧基-4-二乙基氨基苯基，2-甲基-4(N-乙基，N-7-乙氧基羰基丙基氨基)苯基;2-甲基-4(N-乙基，N-7-苯氧基丙基氨基)苯基;2-乙酰氨基-4(N-β-乙氧基羰基乙氨基)-5-乙氧基苯基;2-乙酰氨基-4(N-乙基，N-烯丙基氨基)-5-乙氧基苯基;2-甲基-4(N-乙基，N-β-羥基丁基氨基)苯基，2-乙酰氨基-4(N，N-二C2-3烷基氨基)苯基或2-乙酰氨基-4(N，N-二C2-4烷基氨基)5-C1-2烷氧基苯基。
5.制備在權(quán)利要求
1中定義的式(1)化合物的方法，其中R3是-NH2，其特征是，使式(Ⅵ)的化合物
其中R1在權(quán)利要求
1中定義，R10是伯胺基，-NHCHO或-NHCOC1-4烷基，與維路斯梅爾試劑反應(yīng)生成式(Ⅶ)的化合物
再將R10水解生成-NH2和將甲酰基隨意轉(zhuǎn)化為R2中其它任何基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其特征是，R3為-NH2的式(1)化合物是式(Ⅱ)
其中各符號(hào)如權(quán)利要求
2中定義。
7.染色被染物的方法，該方法包括將在權(quán)利要求
1中定義的其中R3是-N＝N-K的式(1)的化合物應(yīng)用于被染物。
8.染色被染物的方法，該方法包括將根據(jù)權(quán)利要求
2至4中任何一個(gè)化合物應(yīng)用于被染物。
9.用在權(quán)利要求
1中定義的其中R3是-N＝N-K的式(1)的化合物染色的被染物。
10.用根據(jù)權(quán)利要求
2至4中任何一個(gè)化合物染色的被染物。
專利摘要
本發(fā)明有關(guān)制備式(1)的化合物，其中R、R
文檔編號(hào)C09B29/033GK85106798SQ85106798
公開(kāi)日1987年3月11日 申請(qǐng)日期1985年9月10日
發(fā)明者羅伯特·埃哥里, 比特·亨齊 申請(qǐng)人:山道士有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan