專利名稱:觸變涂料組合物、使用該涂料組合物涂布底材的方法和所得涂覆底材的制作方法
本發(fā)明涉及以一種粘合劑和一種作為流掛控制劑的聚脲化合物為基礎(chǔ)的一種觸變涂料組合物。
上述的此類涂料組合物，除其它地方外，在比利時808465號和808466號書里有所描述，其中透露使用一種單異氰酸酯或雙異氰酸酯與一種伯位或仲位的聚胺的反應(yīng)產(chǎn)物作為流掛控制劑。英國1586508號書描述，使用一種雙異氰酸酯與一種含1～5個脂族碳原子的單胺或羥基單胺的反應(yīng)產(chǎn)物作為流掛控制劑。使用上述流掛控制劑的缺點(diǎn)是涂料組合物的流動不太令人滿意，特別是用于相對較低的固化溫度時，其結(jié)果是得到一種所謂橘皮外觀。此外，這些流掛控制劑一般更適用于以有機(jī)溶劑為基礎(chǔ)的涂料組合物，不適用于以水為基礎(chǔ)的涂料組合物。
本發(fā)明的一個目標(biāo)是提供一種普遍適用的流掛控制劑，使用這種流掛控制劑可以得到一種能在任何固化溫度下令人滿意地發(fā)生觸變作用的涂料組合物，例如在環(huán)境溫度或在60℃～260℃溫度范圍內(nèi)，而使用這種新穎的流掛控制劑不會降低涂料組合物的流動性。
根據(jù)這個發(fā)明，此種涂料組合物的特點(diǎn)在于流掛控制劑是一種由含有3～20個碳原子的二異氰酸酯得到的異氰脲酸酯三聚物與一種含有一個或多個伯胺基團(tuán)的胺的反應(yīng)產(chǎn)物;這種流掛控制劑含有固體顆粒，涂料組合物則含有按重量計為0.1～30%的流掛控制劑。為簡單起見，此由二異氰酸酯制得的異氰脲酸酯三聚物在下文將稱為雜環(huán)三異氰酸酯，含一個或多個伯胺基團(tuán)的胺則將稱為伯胺。
根據(jù)本發(fā)明，能發(fā)生觸變的粘合劑一般說來可以是任選的粘合劑。合適的例子有酯二醇、聚酯、聚氨基甲酸乙酯;能用油或不能用油改性的醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂或甲基丙烯酸酯樹脂;能用油或不能用油改性的環(huán)氧樹脂;(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、和/或氯乙烯的共聚物;可以任意與苯乙烯和/或一種或多種其它單體化合物(例如(甲基)丙烯酸酯單體或烯丙基化合物)混合的不飽和聚酯;可用水稀釋的醇酸樹脂;可用水稀釋的聚酯或酯二醇;可用水稀釋的聚氨基甲酸乙酯;可用水稀釋的丙烯酸酯樹脂;干性油或非干性油;疊合油和其它合成樹脂或天然樹脂。
此涂料組合物也可以隨意地包含有一種粘合劑的固化劑。當(dāng)粘合劑含有羥基時，通常使用的固化劑的例子有由一種醛，如甲醛與一種含氨基團(tuán)或酰氨基團(tuán)的化合物，如三聚氰胺、脲、N，N′-乙撐雙脲、雙氰胺、苯芐胍胺反應(yīng)得到的含N-羥甲基團(tuán)和/或N-羥甲基醚基團(tuán)的氨基樹脂。關(guān)于這些化合物的制備可參閱Houben-Weyl的“有機(jī)化學(xué)方法”，14/2卷，319～371頁(1963)。上述化合物，最好用含有1～6個碳原子的醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、或上述醇的混合物進(jìn)行全部或部分醚化。使用由至少有3個羥甲基基團(tuán)被甲醇、乙醇、或丙醇或丁醇醚化的每分子三聚氰胺含有4～6個羥甲基基團(tuán)的羥甲基三聚氰胺或用丁醇醚化的甲醚與N，N′-乙撐雙脲的縮合物制得的固化劑尤其好;最好是使用由其烷氧基含有1～4個碳原子的六烷氧基甲基三聚氰胺制取的固化劑。除上述固化劑外，也可以用其它合適的固化劑來代替，例如用經(jīng)過基團(tuán)保護(hù)的或未加基團(tuán)保護(hù)的異氰酸酯化合物，或經(jīng)過基團(tuán)保護(hù)的或未加基團(tuán)保護(hù)的脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)、或芳香族的二價、三價或更多價的異氰酸酯?？梢宰鳛槔右惶岬暮线m的異氰酸酯有六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6-二異氰酸酯、2，4，4-三甲基己烷-1，6-二異氰酸酯、環(huán)己基-1，4-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、一分子1，4-丁二醇和二分子異佛爾酮二異氰酸酯的加成化合物、一分子1，4-丁二醇和二分子六亞甲基二異氰酸酯的加成化合物、二環(huán)己基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、亞二甲基二異氰酸酯、1，3，5-三甲基-2，4-雙(異氰酸甲基)苯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷-4，4′-二異氰酸酯、三分子六亞甲基二異氰酸酯和一分子水的加成化合物，一分子三羥甲基丙烷和三分子異佛爾酮二異氰酸酯的加成化合物、一分子三羥甲基丙烷和三分子甲苯二異氰酸酯的加成化合物和一分子季戊四醇和四分子六亞甲基二異氰酸酯的加成化合物。異氰酸酯或異氰脲酸酯化合物可以選用任何通常的或合適的基團(tuán)保護(hù)劑加以保護(hù)(也可不加以保護(hù))。當(dāng)使用一種含有羥基的粘合劑時，包含在涂料組合物中的固化劑的數(shù)量為固化劑的反應(yīng)基團(tuán)對含有羥基團(tuán)聚合物的反應(yīng)基團(tuán)的摩爾比應(yīng)在0.6至1.5之間，最好在0.7至1.3之間。
按照本發(fā)明，用于制備流掛控制劑的異氰脲酸酯三聚物以由含有5～14個碳原子的二異氰酸酯制備為宜，尤其是由含有8～12個碳原子的二異氰酸酯制成的，最好是由六亞甲基二異氰酸酯制成的。合適的二異氰酸酯的例子有亞甲基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、ω，ω′-二丙基醚二異氰酸酯、硫代二丙基二異氰酸酯、環(huán)己基-1，4-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、1，5-二甲基-2，4-雙(異氰酸甲基)-苯、1，5-二甲基-2，4-雙(ω-異氰酸乙基)苯、1，3，5-三甲基-2，4-雙(異氰酸甲基)苯、1，3，5-三乙基-2，4-雙(異氰酸甲基)苯、一種拜耳商標(biāo)名為Desmodur TT的雜環(huán)二異氰酸酯、二環(huán)己基二甲基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、和二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯。如果需要的話，也可以使用一種由二種或三種不同二異氰酸酯組成的雜環(huán)三聚物?？梢匀我膺x擇使用上述雜環(huán)三異氰酸酯的混合物。
按照本發(fā)明，構(gòu)成流掛控制劑的第二種成分是伯胺，作為合適的伯胺的例子有芐胺、乙胺、正丙胺、仲丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、α-甲基丁胺、α-乙基丙胺、β-乙基丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂酰胺、環(huán)己胺、苯胺和六亞甲基二胺。伯胺所含的碳原子一般不超過55個，尤其以1～24個碳原子為佳，最好是含1～12個碳原子。含有一個或多個伯胺基團(tuán)和一個或多個醚基和/或羥基的胺也可使用，例如乙醇胺、6-氨基己醇、對甲氧基芐胺、甲氧基丙胺、3，4-二甲氧基苯基乙胺、2，5-二甲氧基苯胺、糠胺、四氫糠胺、和分子量約為750的雙(3-氨基丙基)聚四氫呋喃。上述胺的混合物也可應(yīng)用。
在用于制備流掛控制劑的雜環(huán)三異氰酸酯與伯胺之間的反應(yīng)中，一般或是雜環(huán)三異氰酸酯或是伯胺的用量可以比其化學(xué)計量多些。例如，伯胺的氨基基團(tuán)數(shù)對雜環(huán)三異氰酸酯的異氰酸基團(tuán)數(shù)的比例可以在0.7至1.5之間，最好在0.9和1.1之間。
雜環(huán)三異氰酸酯與伯胺之間的反應(yīng)，一般可以用任何可選擇的方法進(jìn)行，也可在高溫下進(jìn)行，以使反應(yīng)成分結(jié)合起來。反應(yīng)溫度最好在10至150℃的范圍，特別是在20至80℃的范圍內(nèi)為好。雖然一般說來，可以用任何隨意的方式將反應(yīng)成分結(jié)合起來，但最好是將雜環(huán)三異氰酸酯加入伯胺中;如果需要的話，可以分幾步加入。在一般情況下，反應(yīng)是在有一種溶劑存在的情況下進(jìn)行;溶劑可以是丙酮、甲基異丁基酮、1-甲氧基-丙醇-2、苯、甲苯、二甲苯、或脂族碳?xì)浠衔锶缡兔选?br>流掛控制劑的制備也可以有選擇地在有一種粘合劑、一種固化劑、和/或一些粘合劑或固化劑的起始化合物的存在下進(jìn)行。因此最好將雜環(huán)三異氰酸酯溶液和伯胺與粘合劑的混合物混合，混合可以采用任何便利的方式進(jìn)行，將反應(yīng)物激烈攪拌。在本方法的最佳實施例中將一種粘合劑與雜環(huán)三異氰酸酯和伯胺混合，其數(shù)量應(yīng)為在反應(yīng)結(jié)束時，可以得到一種混合物，可任意選擇地用作流掛控制劑的母料，含有按重量計為0.1～30%(最好為1～10%)的流掛控制劑和70～99.9%(最好為90～99%)的粘合劑。按所述的重量比例，一般可以得到一種粘性混合物，它能夠很容易地與用于制備觸變涂料組合物的粘合劑均勻混合，也能夠很容易地與任何選用的固化劑均勻混合。在觸變涂料組合物中和在母料中的粘合劑和/或任意選用的固化劑可以是同樣的或是不同的成分。特別是，如果僅需要少量母料加進(jìn)涂料組合物中，相應(yīng)的粘合劑和/或固化劑則不同。在這種“現(xiàn)場”制備中，反應(yīng)最好是在20～80℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行;在此情況下，首先將伯胺加進(jìn)粘合劑中，當(dāng)混合均勻后，再在攪拌下將雜環(huán)三異氰酸酯加進(jìn)混合物中。
如果流掛控制劑不是在現(xiàn)場于粘合劑中制備，觸變涂料組合物的兩種成分可以熔融混合并在80～200℃溫度范圍內(nèi)在粘合劑的存在下混合流掛控制劑，結(jié)果可以得到一種均勻的混合物。當(dāng)混合物冷卻至室溫后，流掛控制劑在粘合劑中形成分散體;而產(chǎn)生的觸變涂料組合物，取決于流掛控制劑分散顆粒的大小和折射率，可以有一種不透明的、乳色的，或甚至是一種透明的外觀。
涂料組合物的觸變程度當(dāng)然取決于流掛控制劑的比例和流掛控制劑與粘合劑的性質(zhì)。一般說來，按照涂料組合物的總量為基準(zhǔn)，采用0.1～30%(重量)的流掛控制劑，最好是1～10%(重量)，可以得到所需的觸變程度。
根據(jù)這項發(fā)明，流掛控制劑的作用不受或很少受觸變涂料組合物中所含水和/或有機(jī)溶劑的影響。因此，本流掛控制劑可以普遍應(yīng)用，并有利于用在主要含有一種有機(jī)溶劑或水作為分散劑的組合物中。觸變作用也不受高溫的影響，因此按照這項發(fā)明，此流掛控制劑很適用于通常在60～260℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行固化烘漆。按照這項發(fā)明，在涂料組合物中的流掛控制劑顆粒的大小，一般為0.01～50μm，最好是0.1～20μm。借助于一臺Hegman磨光細(xì)度計能測定顆粒的大小。
按照此項發(fā)明，這種流掛控制劑特別適合用于有高固體物含量的涂料組合物，因為它在加工條件下幾乎不會或根本不會增加涂料組合物的粘性，因此不需要溶劑或僅需要極少量溶劑就能使涂料組合物具備實用性。這里所說的高固體物含量的涂料組合物是指按重量計固體物含量至少為60%。按照ASTM(美國材料試驗學(xué)會)方法D1644-59，在105℃加熱一小時以決定固體物含量。按照此項發(fā)明，此流掛控制劑還有一條不可忽視的優(yōu)點(diǎn)，即它不會或幾乎不會減弱涂料組合物的光澤。此與其它流掛控制劑如Aerosil(注冊商標(biāo))和其它硅酸鹽類產(chǎn)生的作用形成鮮明的對比。
根據(jù)所采用的粘合劑而定，任何常用的化合物均可用作固化劑。涂料組合物中還可以包含有通常的助劑和添加劑，例如顏料分散劑、著色劑、金屬或非金屬顏料、用于固化反應(yīng)的溶劑和加速劑，例如酸性化合物，如對-甲苯磺酸或其進(jìn)行基團(tuán)保護(hù)的產(chǎn)物。
此觸變涂料組合物可以用任何合乎需要的方式涂在底材上，例如輥涂、噴涂、涂刷、噴灑、澆涂、浸涂或靜電噴涂。合適的底材有木材、合成材料、以及預(yù)處理過或未預(yù)處理過的金屬。
此觸變涂料組合物還可用通常的方法，例如在環(huán)境溫度下或在一個通常溫度為60～260℃的烘箱內(nèi)，進(jìn)行固化或烘烤1～120分鐘。
此項發(fā)明還將在下列一些實施例中加以描述，但本發(fā)明并非僅限于此。實施例中使用的名稱樹脂A指數(shù)均分子量為500～1，000的聚丙烯酸酯，它是由20%(重量)的苯乙烯、25%(重量)的甲基丙烯酸丁酯、25%(重量)的丙烯酸2-乙基己酯和30%(重量)的丙烯酸羥基乙酯組成。實施例中使用的名稱樹脂B指數(shù)均分子量約5，000的聚丙烯酸酯，它是由35%(重量)的苯乙烯、25%(重量)的甲基丙烯酸甲酯、25%(重量)的丙烯酸丁酯和15%(重量)的甲基丙烯酸羥基丙酯組成。實施例中使用的名稱樹脂C指數(shù)均分子量約1，500的醇酸樹脂，它是由34%(重量)的鄰苯二甲酸酐、31%(重量)的3，3，5-三甲基己酸和35%(重量)的三羥甲基丙烷組成。名稱樹脂D指一種高脂肪酸含量和數(shù)均分子量約2，000的醇酸樹脂，它是由63%(重量)的大豆油脂肪酸、19%(重量)的鄰苯二甲酸酐、5%(重量)的1，2-丙二醇和13%(重量)的季戊四醇組成。名稱樹脂E指數(shù)均分子量約2，500的聚酯樹脂，它是由50%(重量)的三羥甲基丙烷和50%(重量)的鄰苯二甲酸酐組成。
可用有代表性的六亞甲基二異氰酸酯的雜環(huán)三聚物作為雜環(huán)三異氰酸酯;應(yīng)用此三聚物時，用溶于乙酸乙二醇酯的90%(重量)溶液。其它二異氰酸酯雜環(huán)三聚物產(chǎn)生類似的結(jié)果。Solvesso150(ESSO商標(biāo))是一種高沸點(diǎn)芳烴的混合物。
在實施例中，除另有注明外，“份”指“按重量計的份”;“%”指“重量百分比”。
噴涂稠度以20℃溫度時的秒流出時間計算;用一個4號德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(DIN)杯測量。涂層的厚度以涂層在固化狀態(tài)時確定。
實施例1于室溫下，在激烈攪拌下將溶于30份二甲苯的10.96份雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入溶于乙酸丁酯500.0份76.5%樹脂A溶液和5.42份芐胺的混合物中。隨后將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將8.0份六甲氧基甲基三聚氰胺、11.5份溶于乙酸丁酯的76.5%樹脂A溶液、24.5份金紅石型二氧化鈦、2.0份溶于異丙醇的20%對-甲苯磺酸溶液和20份二甲苯加入25份制得的觸變樹脂溶液中。此制備好的組合物在30秒噴涂稠度時有65%的固體物含量。
隨后，將產(chǎn)生的觸變樹脂組合物以各種涂層厚度涂在一垂直置放的鋼板上，再將保持垂直置放的鋼板放在一個烤箱中于130℃固化20分鐘。此觸變組合物在涂層厚度至少為55μm時才開始顯示流掛。固化涂層非常光澤。一種沒有本例所指的流掛控制劑而其它組分相同的涂料組合物則在厚度為30μm時已產(chǎn)生流掛現(xiàn)象。
實施例2在室溫于激烈攪拌下，將13.7份溶于20份Solvesso150的雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入500.0份溶于Solvesso150的80%的樹脂C溶液和6.29份環(huán)己胺的混合物中，隨后，將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將110.0份溶于丁醇的部分丁氧基化的三聚氰胺樹脂的60%溶液、38.5份溶于Solvesso150的80%樹脂C溶液、133.5份金紅石型二氧化鈦、157份二甲苯和30份雙戊烯加入122.5份這樣配制的觸變樹脂溶液中。此制備好的涂料組合物在噴涂稠度為25秒時，有53%的固體物含量。
用實施例1所示的同樣方法應(yīng)用所制備的觸變組合物，此組合物在涂層厚度至少為57μm時才開始顯示流掛。沒有本例所指的流掛控制劑的組合物，在涂層厚度為33μm時已經(jīng)顯示流掛。
實施例3在室溫于激烈攪拌下，將溶于20份乙酸乙二醇酯的13.99份的雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入600.0份溶于乙酸乙二醇酯的65%樹脂E溶液和6.91份芐胺的混合物中，隨后，將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將16.0份溶于乙酸乙二醇酯的65%樹脂E溶液、35份金紅石型二氧化鈦、37.5份作為固化劑的線性六亞甲基二異氰酸酯三聚物(拜耳商標(biāo)為Desmodur N)和83份乙酸乙二醇酯加入37.0份制得的觸變樹脂溶液中。制備的涂料組合物在噴涂稠度為13秒時有46%的固體物含量。
僅在上述成分相互混合一小時后，用實施例1所示的同樣方法應(yīng)用觸變組合物。應(yīng)用的涂料組合物在室溫下固化。組合物僅在涂層厚度至少為72μm時才開始流掛。在一個沒有流掛控制劑的對比實驗中，當(dāng)涂層厚度為48μm時就已經(jīng)顯示流掛。兩種涂層有同樣的光澤度(20℃時為85個光澤單位)。
實施例4在室溫于激烈攪拌下，將一種含有14.63份雜環(huán)三異氰酸酯和10份二甲苯的溶液加入500.0份溶于二甲苯的50%樹脂B溶液和7.23份芐胺的混合物中。隨后，將反應(yīng)混合物再攪拌5分鐘。
再將19.5份溶于丁醇的60%部分丁氧基化過的三聚氰胺樹脂溶液、20.0份溶于二甲苯的50%樹脂B溶液、8.1份金屬鋁、10份乙酸丁酯和40份二甲苯加入35.0份制得的觸變樹脂溶液中。制備好的組合物在噴涂稠度為17秒時有30%的固體物含量。
隨后，將制得的觸變組合物涂在一塊鋼板上，再將垂直置放的鋼板在一臺烘箱中于130℃固化17分鐘，此觸變組合物僅在涂層厚度為50μm時才開始顯示流掛。在另一個實驗中，將制得的觸變組合物涂在一塊鋼板上，涂層厚度為40μm，在130℃溫度固化17分鐘。根據(jù)觀察，固化涂層的透明度比類似的沒有流掛控制劑的組合物的涂層的透明度更好。
實施例5在室溫于激烈攪拌下，將一種19.06份溶于20份二甲苯的雜環(huán)三異氰酸酯的溶液加入500.0份樹脂D和7.84份甲氧基丙胺的混合物中，隨后將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將52.8份樹脂D、77.4份金紅石型二氧化鈦、16.2份溶于20份石油溶劑的辛酸鈷(按總量計的0.38%)、辛酸鋯(按總量計的3.45%)和辛酸鈣(按總量計的1.81%)的溶液加入38.6份制得的觸變樹脂溶液中。制備好的組份有81.5%的固體物含量。
隨后，將此觸變組合物以各種涂層厚度涂在一塊玻璃板上，將垂直置放的玻璃板置于20℃固化。此觸變組合物僅在涂層厚度至少為100μm時才開始顯示流掛。固化涂層的光澤很好，組合物的平流性有所改進(jìn)。此例的一種類似的，但沒有流掛制劑的組合物，則在涂層厚度為75μm時已經(jīng)顯示流掛。
實施例6在室溫于激烈攪拌下，將16.91份溶于35.0份二甲苯的雜環(huán)三異氰酸酯的溶液加入500.0份溶于乙酸丁酯的76.5%樹脂A溶液和3.91份六亞甲基二胺的混合物中，隨后，再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將9份六甲氧基甲基三聚氰胺、11.5份溶于乙酸丁酯的76.5%樹脂A溶液、24.5份金紅石型二氧化鈦、2份溶于異丙醇的20%對-甲苯磺酸溶液和20份二甲苯加入制得的25.4份觸變樹脂溶液中。制備好的組合物在噴涂稠度為30秒時有65%的固體物含量。
隨后，將得到的觸變組合物以各種涂層厚度涂在一塊垂直置放的鋼板上，再將它垂直置放在烘箱中于130℃固化20分鐘。此觸變組合物僅在涂層厚度至少為50μm時才顯示流掛。固化涂層的光澤度很好。一種沒有流掛控制劑但有相同配方的組合物則在涂層厚度為30μm時就顯示流掛。
實施例7在室溫于激烈攪拌下，將18.04份溶于30份Solvesso150的雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入500.0份溶于Solvesso150的80%的樹脂C溶液和7.77份苯胺的混合物中，隨后再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將110.0份溶于丁醇的部分丁氧基化的三聚氰胺樹脂的60%溶液、38.5份溶于Solvesso150的80%樹脂C溶液、133.5份金紅石型二氧化鈦、155份二甲苯和30份雙戊烯加入126.1份這樣制備的觸變樹脂溶液中。此制得組合物在噴涂稠度為25秒時有55%的固體物含量。
然后，將得到的觸變組合物以各種涂層厚度涂在一垂直置放的鋼板上，并將它以垂直位置放在烘箱中于130℃固化20分鐘。此觸變組份僅在涂層厚度至少為52μm時才開始顯示流掛。此例的一種沒有流掛控制劑但配方相同的組合物則在涂層厚度為33μm時已經(jīng)顯示流掛。
實施例8在室溫于激烈攪拌下，將15.75份溶于25份乙酸乙二醇酯的雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入600.0份溶于乙酸乙二醇酯的樹脂E的65%溶液和5.32份丁胺的混合物中，然后再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將37.5份六亞甲基二異氰酸酯的線性三聚物(拜耳商標(biāo)名為Desmodur N)、16.0份溶于乙酸乙二醇酯的樹脂E的65%溶液、35.0份金紅石型二氧化鈦和82份乙酸乙二醇酯加入37.3份這樣制備好的觸變樹脂溶液中。此組合物噴涂稠度為30秒時有65%的固體物含量。
隨后，將得到的觸變組合物以各種涂層厚度涂在一垂直置放的鋼板上，并將它垂直置放在烘箱中于130℃固化20分鐘。此觸變組合物在涂層厚度至少為70μm時才開始顯示流掛。固化涂層的光澤度優(yōu)良。此例的一種沒有流掛控制劑而其它配方相同的組合物，在涂層厚度為48μm時已顯示流掛。
實施例9在室溫于激烈攪拌下，將13.63份溶于20份二甲苯的雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入500.0份溶于二甲苯的樹脂B的50%溶液和8.14份辛胺的混合物中。然后，再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將19.5份溶于丁醇的經(jīng)部分丁氧基化過的三聚氰胺樹脂的60%溶液、20.0份溶于二甲苯的樹脂B的50%溶液、8.1份鋁顏料、10份乙酸丁酯和38份二甲苯加入制得的35.6份觸變樹脂溶液中，此制備好的組合物有17秒的稠度和30%的固體物含量。
隨后，將得到的觸變組合物以各種涂層厚度涂在一塊鋼板上，再將鋼板垂直置放于烘箱中于130℃固化17分鐘。此觸變組合物在涂層厚度至少為50μm時才開始顯示流掛。在另一實驗中，將得到的觸變組合物以40μm的涂層厚度噴涂在一塊鋼板上，并在130℃溫度下固化17分鐘。固化涂層的清晰度比沒有流掛控制劑而組成相同的組合物的清晰度好。
實施例10在室溫于激烈攪拌下，將14.0份溶于20.0份二甲苯的雜環(huán)三異氰酸酯的溶液加入500.0份樹脂D和52.2份溶于石油溶劑的硬脂酰胺的33.3%溶液的混合物中。然后，再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將52.8份溶于石油溶劑的樹脂D的33%溶液、77.4份金紅石型二氧化鈦、16.2份溶于17.0份石油溶劑的辛酸鈷(按總量計的0.38%)、辛酸鋯(按總量計的3.45%)和辛酸鈣(按總量計的1.81%)的溶液加入制得的41.4份觸變樹脂溶液中。制備好的組合物有81.5%(重量)的固體物含量。
隨后，將此觸變組合物以各種涂層厚度涂在一塊玻璃上，并將此玻璃垂直置放在20℃下固化。此觸變組合物僅在涂層厚度至少為100μm時才開始顯示流掛。一種沒有流掛控制劑但配方相同的組合物則在涂層厚度為75μm時就顯示流掛。
實施例11在室溫于激烈攪拌下，將溶于30份二甲苯的25.38份雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入500份樹脂D和7.16份乙醇胺的混合物中。然后，再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將52.8份樹脂D、77.4份金紅石型二氧化鈦、16.2份溶于19.0份石油溶劑的辛酸鈷(按總量計的0.38%)、辛酸鋯(按總量計的3.45%)和辛酸鈣(按總量計的1.81%)的溶液加入39.7份制得的觸變樹脂溶液中。此涂料組合物在噴涂稠度為30秒時有81.5%的固體物含量。
隨后，將得到的觸變組合物以各種涂層厚度涂在一塊玻璃板上，并將玻璃板垂直置放，于20℃固化。此觸變組合物在涂層厚度至少為100μm時才開始顯示流掛。固化涂層的光澤度很好，且組合物顯示優(yōu)良的流平性。一種沒有加本例中所述的流掛控制劑但有同樣配方的組合物，在涂層厚度為75μm時已經(jīng)顯示流掛。
實施例12在室溫于激烈攪拌下，將一種溶于25.0份Solvesso150的16.65份雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入500份溶于Solvesso150的樹脂C的80%溶液和9.01份6-氨基己醇的混合物中。然后，再將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘。
再將110.0份溶于丁醇的經(jīng)部分丁氧基化過的三聚氰胺樹脂的60%溶液、38.5份溶于Solvesso150的樹脂C的80%溶液、133.5份金紅石型二氧化鈦、157份二甲苯和30份雙戊烯加入制備的124.9份觸變樹脂溶液中。制得的組合物在噴涂稠度為25秒時有55%的固體物含量。
隨后，將得到的觸變組合物以各種涂層厚度涂在一垂直置放的鋼板上，再將鋼板垂直置放在一烘箱內(nèi)于130℃固化20分鐘。此觸變組合物在涂層厚度至少為55μm時才開始顯示流掛。固化涂層的光澤度很好。一種沒有本例所述的流掛控制劑但有同樣配方的組份，在涂層厚度為33μm時已經(jīng)顯示流掛。
實施例13在室溫激烈攪拌下，將215.0份溶于430.0份二甲苯的雜環(huán)三異氰酸酯溶液加入284.5份二甲苯和106.5份芐胺的混合物中，所產(chǎn)生的分散溶液即可以應(yīng)用，或?qū)⑷軇┏?，使用得到的粉狀流掛控制劑?br>用56.3份溶于二甲苯的樹脂C的80%溶液和13.7份或20.7份二甲苯與10份制備好的分散液混合，或與3份制備好的粉末混合。將產(chǎn)生的混合物磨至其細(xì)度小于15μm。
再將110.0份溶于正丁醇的經(jīng)部分丁氧基化的三聚氰胺樹脂的60%溶液、69.4份溶于正丁醇的樹脂C的60%溶液、133.5份金紅石型二氧化鈦、160份二甲苯和30份雙戊烯加入63份制得的觸變樹脂溶液中。該產(chǎn)生的組合物在噴涂稠度為25秒時有55%的固體物含量。
隨后，將此觸變組合物以各種涂層厚度涂在垂直置放的鋼板上，并將垂直置于一烘箱內(nèi)于130℃固化20分鐘。此觸變組合物在涂層厚度至少為50μm時才開始顯示流掛。固化涂層的光澤度很好。一種沒有本例所述的流掛控制劑，但有相同配方的組合物，它在涂層厚度為33μm時已經(jīng)顯示流掛。
實施例14在室溫下激烈攪拌下，將一有10.96份雜環(huán)三異氰酸酯溶于30份乙酸丁酯的溶液加入470份溶于乙酸丁酯的樹脂A的76.5%溶液和4.51份甲氧基丙胺的混合物中。然后，再將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘。
再將29.8份溶于乙酸丁酯的樹脂A的76.5%溶液、1.0份溶于二甲苯的二丁錫二月桂酸酯的1%溶液、12份乙酸丁二醇酯、作為固化劑的19.3份六亞甲基二異氰酸酯的環(huán)三聚物(拜耳商標(biāo)名為Desmodur N3390)和8份乙酸丁酯加入12.5份制得的觸變樹脂溶液中。這種清晰的涂料組合物在噴涂稠度為30秒時有60%的固體物含量。
在這些組合物相互混合后，立刻按實施例1所示的方法將涂料應(yīng)用并在一烘箱內(nèi)于90℃固化30分鐘。此觸變組合物在涂層厚度至少為50μm時才開始顯示流掛。而沒有流掛控制劑的組合物則在涂層厚度為35μm時已經(jīng)顯示流掛。此兩種涂料顯示相同的光澤和相同的透明度值。
權(quán)利要求
1.一種以一種粘合劑和一種作為流掛控制劑的聚脲化合物為基礎(chǔ)的觸變涂料組合物，其特征在于該流掛控制劑為一種從含有3～20個碳原子的二異氰酸酯制得的異氰脲酸酯-三聚物和一種含有1個或多個伯胺基團(tuán)的胺的反應(yīng)產(chǎn)物；該流掛控制劑由固體顆粒組成；該涂料組合物含有按重量計算為0.1%至30%的流掛控制劑。
2.按照權(quán)利要求
1所述的一種涂料組合物，其中流掛控制劑為由一種含有5～14個碳原子的二異氰酸酯制得的雜環(huán)三聚物和有一個或更多個伯胺基團(tuán)的胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
3.按照權(quán)利要求
1所述的一種涂料組合物，其中流掛控制劑為由六亞甲基二異氰酸酯制得的雜環(huán)三聚物和有1個或多個伯胺基團(tuán)的胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
4.用一種涂料組合物涂在一塊底材上的方法，其特征為使用權(quán)利要求
1～3中任何一項所述的涂料組合物。
5.按照權(quán)利要求
4所述的方法可得到一種涂層的底材。
專利摘要
本發(fā)明提供一種包含一種粘合劑和一種流掛控制劑的觸角涂料組合物。流掛控制劑為一種由含有3～20個碳原子的二異氰酸酯制得的異氰脲酸酯—三聚物和一種至少有1個伯胺基團(tuán)的胺的反應(yīng)產(chǎn)物。涂料組份含有按重量計0.1～30％的流掛控制劑。本發(fā)明還涉及用所述涂料組合物涂覆一塊底材的方法并涉及由此得到的涂布過的底材。
文檔編號C09D5/04GK86100867SQ86100867
公開日1986年8月20日 申請日期1986年2月20日
發(fā)明者奧克·赫倫加, 巴特·卡斯特, 約翰尼斯·彼得魯斯·亨德里庫·朱福曼斯 申請人:阿克佐公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan