專利名稱：：一種正構(gòu)烷基丙烯酸酯共聚物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬高分子聚合物的合成方法。用本方法制得的丙烯酸酯聚合物用作潤滑油添加劑，具有顯著的降凝效果。聚丙烯酸酯的制備方法，可根據(jù)其用途采用不同碳數(shù)的正構(gòu)伯醇或其他結(jié)構(gòu)醇類。烷鏈碳數(shù)在八個以下的聚丙烯酸酯，制備比較方便(1)。這類聚合物一般用作油漆、涂料、粘結(jié)劑和織物整理劑。烷鏈碳數(shù)在十八個以上的聚丙烯酸酯，合成工藝比較復(fù)雜，它們可作為原油和殘渣燃料油的流動改進(jìn)劑或潤滑油脫蠟助劑。(2～6)目前用作潤滑油的降凝劑，其烷基側(cè)鏈的平均碳數(shù)為十二至十四，其中所用共聚的單體多達(dá)六種，最高碳數(shù)的醇為十八至二十四醇。由于高碳醇酯化困難，反應(yīng)時間長，一般為二十四小時，得到的酯化產(chǎn)物熔點高，給單體的精制貯存帶來麻煩，精制收率也較低。本發(fā)明采用八至十二碳醇作為制備丙烯酸酯的原料。使用本方法，醇的來源廣泛易得，酯化時間縮短為六小時。提高了產(chǎn)量，降低了能耗，并在酯化反應(yīng)中，用沸程為80～120℃的溶劑汽油代替甲苯作攜水劑，用對羥基苯甲醚代替對苯二酚作阻聚劑，消除了甲苯蒸氣對人體的危害并使單體顏色變淺，阻聚劑易于除去。在聚合反應(yīng)中，采用了兩種不同碳數(shù)的單體制備丙烯酸酯共聚物，可調(diào)整聚合物的側(cè)鏈平均碳數(shù)，以適應(yīng)不同潤滑油的降凝要求。同時由于聚合時只用兩種單體，使工藝條件簡化，有利于工業(yè)生產(chǎn)及管理。以下是兩組份共聚物在不同潤滑油中的降凝效果添加丙烯酸十二酯/丙烯酸辛酯的共聚物(簡稱添加劑A)和丙烯酸十二酯/丙烯酸癸酯共聚物(簡稱添加劑B)后，各潤滑油的降凝效果如下1.對石蠟基原油加工的潤滑油的降凝效果聚丙烯酸酯的制備實例1.酯化(單體合成)制備丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯的原料配比</tables>上表中，攜水劑為沸程80～120℃的汽油。阻聚劑為對羥基苯甲醚，催化劑為98%(重量)的硫酸。在室溫下，將三種醇的任何一種同其他原料按比例稱取，然后全部加入容積為500毫升帶電動攪拌器的三口反應(yīng)瓶中，在攪拌下用油浴加熱反應(yīng)液，并將冷卻水通入反應(yīng)瓶上部聯(lián)結(jié)的冷凝管中，冷凝管下部裝有分水器。當(dāng)反應(yīng)瓶中液相溫度達(dá)90℃時，汽油蒸氣與水蒸汽共沸而把反應(yīng)水帶出，并從分水器中分出。此時需緩慢升溫，待液相溫度達(dá)110℃時，隨著反應(yīng)水的不斷帶出，酯化逐步完全，四至六小時，反應(yīng)基本完成。其反應(yīng)產(chǎn)物可達(dá)到理論值。反應(yīng)方程式如下2.精制將酯化產(chǎn)物置于克氏蒸餾瓶中，常壓下加熱至液相溫度120℃，蒸出大部份汽油，然后減壓至殘壓為50毫米汞柱，除去未反應(yīng)的丙烯酸和殘余汽油。再進(jìn)一步減壓至殘壓20毫米汞柱，并繼續(xù)升溫(制備丙烯酸辛酯時，液相溫度150℃;制備丙烯酸癸酯時，液相溫度165℃;制備丙烯酸十二酯時，液相溫度180℃)除去未反應(yīng)醇。最后將蒸餾瓶的粗酯計量，分析酯含量。進(jìn)行蒸餾、堿洗、水洗、干燥。即獲得所需之單體。3.聚合(制備共聚物)①丙烯酸十二酯/丙烯酸辛酯共聚物制備原料配比如下表上表中，引發(fā)劑為過氧化苯甲酰;稀釋油為100SN。根據(jù)需要，選擇三種配比中任何一種，置于帶電動攪拌的三口反應(yīng)瓶中，在30分鐘內(nèi)升溫至液相溫度為95℃，停止加熱，并抽出加熱器，繼續(xù)攪拌，隨時間增長，自由基鏈鎖反應(yīng)加速，瞬間釋放大量聚合熱而使液相溫度上升至170～180℃。此時采用強制冷卻，使液溫降至95℃，并恒溫反應(yīng)六小時。為使反應(yīng)完全，可在溫度驟升后的二小時，四小時和六小時采樣測定聚合物的折光率，直至達(dá)到1.4677±0.0003為止。加入20克稀釋油，攪拌30分鐘，即得添加劑A。②丙烯酸十二酯/丙烯酸癸酯共聚物制備上表中，引發(fā)劑為過氧化苯甲酰;稀釋油為100SN。根據(jù)需要，取三種配比之任一種，按①的操作步驟，即可得共聚物添加劑B。兩種共聚物，均取產(chǎn)物2，所測物理性質(zhì)如下參考文獻(xiàn)1.《化學(xué)工業(yè)大全有機(jī)原料分冊》“丙烯酸和丙烯酸酯”孫文溫編2.GP14130883.USP37266534.USP38534975.USP38876096.USP390438權(quán)利要求1.一種用作潤滑油降凝劑的正構(gòu)烷基丙烯酸酯共聚物的制備方法，包括酯化、精制、聚合二個過程，其特征是在酯化反應(yīng)中，用八到十二碳醇與丙烯酸反應(yīng)制備降凝劑的單體-丙烯酸辛酯和丙烯酸癸酯，酯化反應(yīng)溫度為90～110℃，并用對羥基苯甲醚作阻聚劑，用沸程為80～120℃的汽油作攜水劑，用濃度為98%(重量)的硫酸作催化劑，反應(yīng)時間6小時，在聚合反應(yīng)中，用丙烯酸十二酯分別與丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯反應(yīng)，得到可用于潤滑油降凝劑的丙烯酸十二酯/丙烯酸辛酯共聚物和丙烯酸十二酯/丙烯酸癸酯的共聚物，聚合反應(yīng)的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰，聚合溫度為95℃，聚合時間為6小時。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是在聚合反應(yīng)中，制備上述兩種共聚物所用的單體比例是1.丙烯酸十二酯10～30%(重量)丙烯酸辛酯90～70%(重量)2.丙烯十二酯25～45%(重量)丙烯癸酯75～55%(重量)全文摘要本發(fā)明屬高分子聚合物的合成方法。用本方法制得的丙烯酸酯聚合物可用作潤滑油添加劑，具有顯著的降凝效果。本發(fā)明采用八至十二碳醇作原料，用與丙烯酸反應(yīng)后的酯類作聚合單體，并采用兩種單體共聚，反應(yīng)時間短，工藝條件靈活，可調(diào)整聚合物側(cè)鏈平均碳數(shù)，共聚產(chǎn)物可適應(yīng)不同潤滑油降凝要求。文檔編號C08F220/18GK1034001SQ8710830公開日1989年7月19日申請日期1987年12月30日優(yōu)先權(quán)日1987年12月30日發(fā)明者郭意厚,徐惠英,錢煒,陸偉華申請人:上海高橋石油化工公司煉油廠