專利名稱：聚酰胺及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酰胺，它具有極優(yōu)良的低的吸水性、熔融模塑性能、耐熱性、機械性質(zhì)及特別高的不透氣性，且它作為容器或器皿的一種原料特別有用。本發(fā)明也涉及這樣一種聚酰胺的用途。
玻璃已廣泛地被用作為用于調(diào)味品、油、啤酒、(葡萄)酒、冷凍飲料如充(碳酸)氣飲料、化妝品和洗滌劑的容器或器皿的一種原料。當玻璃器皿就其不透氣性極優(yōu)良時，由于它們較高的制造費用，它們在使用和重復使用之后一般要回收。然而，玻璃器皿由于它們的相當重的重量而造成運輸費用昂貴，且它們易于破裂并不便于加工。
為了解決上述包括在玻璃器皿中的問題，塑料容器或器皿已開始運用而代替玻璃器皿。根據(jù)將包含在塑料器皿中的原料的性質(zhì)，運用各種塑料制造器皿。另外，由于其良好的透明度和不透氣性，聚對苯二甲酸乙酯已被采用作為用于調(diào)味品、冷凍飲料、洗滌劑和化妝品的器皿的原料。
然而，在用于啤酒和充(碳酸)氣飲料的器皿情況下，當對于不透氣性要求最嚴時，聚對苯二甲酸乙酯在這方面并不一定令人滿意(或良好)，且因此，為達到要求，它必需制造厚壁器皿。
另一方面，脂族聚酰胺如尼龍6和尼龍66在干燥狀態(tài)下顯示一種比聚對苯二甲酸乙酯要好的不透氣性。這種聚酰胺一般具有一種大約10%的吸水性，且造成一個問題，在于當弄濕時，它們的不透氣性比聚對苯二甲酸乙酯的差。為了改進脂族聚酰胺的吸水性，日本專利公開號60-195126(1985)揭示了含有環(huán)烴基的結(jié)晶性聚酰胺。盡管所揭示的聚酰胺具有極好的不透氣性，但在該領(lǐng)域中需要含有一種進一步改進的不透氣性的樹脂。
本發(fā)明的一個目的在于提供一種聚酰胺，它具有極高的不透氣性，還有了較低的吸水性、熔融模塑性、耐熱性和機械性能，且它作為可含有或長期貯藏含有氣體的液態(tài)物質(zhì)如啤酒和充(碳酸)氣飲料而不使物質(zhì)變性的容器或器皿的一種原料制別有用。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種制備這樣一種聚酰胺的方法。
本發(fā)明的再一目的在于提供用于給與一種包括這樣一種聚酰胺的不透氣性的一種試劑或原料。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)一種特殊的聚酰胺，其中在聚合物鏈中的部分仲胺鍵(-NH-)用一種叔胺鍵(-N-)代替以致它具有一種支鏈線型結(jié)構(gòu)，具有包括較低的吸水性、熔融模塑性能、耐熱性、機械性質(zhì)及特別高的不透氣性的極優(yōu)良性質(zhì)一種組合。
因此，根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種聚酰胺，包括(a)通式[Ⅰ]
的60至100%，最好是60至85%摩爾對苯二甲酰亞烷基二胺組成單元(a)，(b)通式[Ⅱ]
的0至40%，最好是15至40%摩爾二?；?diacyloyl)亞烷基二胺組成單元(b)，及
(c)通式[Ⅲ]或[Ⅳ]
的0.1至5%，最好是0.1至3%摩爾三價的二?；鶃喭榛穯卧?c)，其中R0為一種含有6至18個碳原子的亞烷基，Ar0為一種含有6至12個碳原子，除了1，4-亞苯基之外的三價芳族烴基，Ar1為一種選自1，4-苯撐和Ar0的二價芳族烴基，在分子中出現(xiàn)的R0、Ar0和Ar1可分別相同或不同，所述的組成單元(a)、(b)和(c)可任意排列以提供一種支鏈線型結(jié)構(gòu)，所述的聚酰胺沒有(或不含)膠凝交聯(lián)結(jié)構(gòu)，且在濃硫酸中可溶，并具有(ⅰ)特性粘度[η]為0.5至3毫升/克，系在30℃溫度下、在濃硫酸中測定，(ⅱ)熔點為280℃至370℃及玻璃轉(zhuǎn)化溫度為100℃至160℃，系通過一種差示掃描量熱計、在10℃/分的加熱速率下測定，及(ⅲ)一種結(jié)晶度為10至30%的，系通過X-射線衍射法測定。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種制備上述特殊聚酰胺的方法，它包括步驟將對苯二甲酸和除了對苯二甲酸以外的至少一種芳族二羧酸與至少一種含6～18個碳原子的脂族亞烷基二胺在熔融溫度下進行縮聚，在剪切條件下熔融制得縮聚低聚物。
根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供包括上述特殊的聚酰胺的一種不透氣性給予劑。
本文中所述的新穎的聚酰胺具有包括較低的吸水性、熔融模塑性能、耐熱性、機械性質(zhì)及特別高的不透氣性的極好性質(zhì)的一種組合，且作為用于貯藏啤酒和充(碳酸)氣飲料的容器或器皿的一種原料特別有用。
現(xiàn)在將詳細描述本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，聚酰胺包括組成單元(a)、(b)和(c)。組成單元(a)通過具有至少一種含有6至8個碳原子的脂族亞烷基二胺與對苯二甲酸的反應(yīng)而導入聚酰胺的聚合物鏈中。
脂族亞烷基二胺的實例包括，例如，1，4-二氨基-1，1-二甲基丁烷，1，4-二氨基-1-乙基丁烷，1，4-二氨基-1，2-二甲基丁烷，1，4-二氨基-1，3-二甲基丁烷，1，4-二氨基-1，4-二甲基丁烷，1，4-二氨基-2，3-二甲基丁烷，1，2-二氨基-1-丁基乙烷，1，6-二氨基己烷，1，7-二氨基庚烷，1，8-二氨基辛烷，1，6-二氨基-2，5-二甲基己烷，1，6-二氨基-2，4-二甲基己烷，1，6-二氨基-3，3-二甲基己烷，1，6-二氨基-2，2-二甲基己烷，1，9-二氨基壬烷，1，6-二氨基-2，2，4-三甲基己烷，1，6-二氨基-2，4，4-三甲基己烷，1，7-二氨基-2，3-二甲基庚烷，1，7-二氨基-2，4-二甲基庚烷，1，7-二氨基-2，5-二甲基庚烷，1，7-二氨基-2，2-二甲基庚烷，1，10-二氨基癸烷，1，8-二氨基-1，3-二甲基辛烷，1，8-二氨基-1，4-二甲基辛烷，1，8-二氨基-2，4-二甲基辛烷，1，8-二氨基-3，4-二甲基辛烷，1，8-二氨基-4，5-二甲基辛烷，1，8-二氨基-2，2-二甲基辛烷，1，8-二氨基-3，3-二甲基辛烷，1，8-二氨基-4，4-二甲基辛烷，1，6-二氨基-2，4-二乙基己烷，1，9-二氨基-5-甲基壬烷，1，11-二氨基十一(碳)烷及1，12-二氨基十二(碳)烷。這些脂族亞烷基二胺在此可單獨或混合使用。
組成單元(b)通過除了對苯二甲酸外的至少一種芳族二羧酸與具有至少一種含有6至8個碳原子的脂族亞烷基二胺的反應(yīng)而導入聚酰胺的聚合物鏈中。
除了對苯二甲酸之外的芳族二羧酸實例包括，例如，間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸及1，5-萘二甲酸，這些芳族二羧酸可單獨或混合使用。
組成單元(c)通過一種低聚物的縮聚而導入聚酰胺中，其中縮聚在低聚物熔融并對低聚物施加剪切應(yīng)力條件下進行，低聚物包括上述定義的組成單元(a)和(b)，且可如下文所述制備。伴隨著，在制備上述低聚物的步驟中，這種單元(c)也可形成至某種范圍。更詳細地，單元(c)通過縮聚一種包括上述定義的組成單元(a)和(b)的低聚物而導入聚酰胺，在低聚物熔融條件下，對低聚物施加剪切應(yīng)力，方便地在裝備有一個出口的雙軸擠出機中，在250°至350°，最好為280°至370°溫度下進行，同時通過從出口中除去由縮聚所形成的水份。
現(xiàn)在將描述根據(jù)本發(fā)明用于制備聚酰胺的方法。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的第一個步驟中，制備一種包括上述組成單元(a)和(b)的低聚物(低分子量縮聚)。該低聚物可通過縮聚用可形成組成單元(a)的對苯二甲酸和用于形成組成單元(b)的至少一種除了對苯二甲酸之外的芳族二羧酸與具有6至18個碳原子的至少一種脂族亞烷基二胺，在反應(yīng)物全部熔融的溫度下，較好的在210°至300℃，最好在230°至280℃的溫度下，在一種惰性氣體的氣氛如氮氣下，在約5至85千克/平方厘米氣體(G)高壓下優(yōu)先制備，同時除去液體產(chǎn)物如通過閃蒸產(chǎn)物從反應(yīng)器底部縮聚而形成的水。當縮聚在高壓下較好地進行時，如果需要，它可在大氣壓或減壓下進行。
在上面的縮聚時，可將少量(例如，0.01至5.0%摩爾)一元羧酸或一種伯胺或腫胺加至該反應(yīng)系統(tǒng)中。進一步講，在上面的縮聚時，可將少量(例如，0.01至5.0%摩爾)磷酸、次磷酸或一種亞磷酸鹽或其衍生物加至該反應(yīng)系統(tǒng)中。
縮聚最好繼續(xù)直至得到一種含有300至2，000分子量的低聚物。
干燥所得到的低聚物，且然后在對低聚物施可加剪切應(yīng)力的熔融條件下縮聚，以得到除了組成單元(a)和(b)之外的含有組成單元(c)的聚酰胺。
這樣所制備的聚酰胺應(yīng)含有叔胺單元，例如，組成單元(c)，量為0.1至5%摩爾，較好的為0.1至3%摩爾，最好為0.1至2%摩爾。該聚酰胺的熔融流動指數(shù)(MFR)，如在350℃溫度下、2千克負載下測定，較好的在0.5至100范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺具有一種支鏈線型結(jié)構(gòu)，其中組成單元(a)、(b)和(c)任意排列，且沒有(或不含)一種膠凝交聯(lián)結(jié)構(gòu)，并在濃硫酸中可溶。該聚酰胺的支鏈結(jié)構(gòu)在通式[Ⅲ]或[Ⅳ]的三價的二?；鶃喭榛方M成單元(c)的存在下形成。例如，對通式[Ⅲ]或[Ⅳ]的三價的二?；鶃喭榛方M成單元的叔氮原子，對苯二甲?；鶃喭榛方M成單元(a)、二?；鶃喭榛方M成單元(b)或三價的二酰基亞烷基二胺組成單元(c)的羰基基團通過酰胺鍵相連，因此形成支鏈。
根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺的特征還在于(ⅰ)特性粘度[η]為0.5至3分升/克，系在30℃溫度下、在濃硫酸中測定的(ⅱ)熔點為280°至370℃及玻璃化溫度為100℃至160℃，系通過一種差示掃描量熱計、在10℃/分的加熱速率下測定的，及(ⅲ)結(jié)晶度為10至30%，系通過X-射線衍射法測定。
根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺具有一種極優(yōu)良的不透氣性，且因此在特別需要不透氣的運用中是有用的。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺可單獨或并用或與具有其它可熔融模塑的聚合物如尼龍6、尼龍66、聚對苯二甲酸乙酯、聚碳酸酯和聚烯烴形成復合材料使用。
當根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺與其它可熔融模塑的聚合物并用時，它一般在100重量份其它聚合物的基礎(chǔ)上以3至200重量份、較好的為5至180的重量份、最好為5至150重量份使用。
當根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺與其它可熔融模塑的聚合物形成復合材料使用時，該復合材料可通過多層復合擠壓方法方便地制備，且可具有一種包括A/B和B/A/B的任意限制結(jié)構(gòu)，其中A表示一種根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺層，而B表示一種其它可熔融模塑的聚合物層。層A的厚度較好的為不低于2微米，更好的為不低于3微米，且最好的為不低于5微米。
如果需要，各種有機或無機填料，它可以粉末、片狀、纖維和織物形式存在，可根據(jù)本發(fā)明與聚酰胺混合。這種填料的實例包括，例如，以粉末和片狀的無機化合物如硅石、礬土、硅石-礬土、滑石、硅藻土、粘土、高嶺土、石英、玻璃、云母、石墨、二硫化鉬、石膏、氧化鐵紅(redi(r)onoxide)、二氧化鈦、氧化鋅、鉛、銅和不銹、鋼、纖維狀的無機化合物如玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、鈦酸鉀晶須和不銹鋼纖維和由這種纖維制備的織物及以粉末、片狀、纖維和織物的有機化合物如聚對苯撐對苯二甲酰胺、聚間苯撐對苯二甲酰胺、聚對苯撐間苯二甲酰胺、聚間苯撐間苯二甲酰胺、全部芳化的聚酰胺，例如，二氨基二苯基醚和對苯二酸和/或間苯二酸的縮聚物及對-和/或間-二氨基苯甲酸的縮聚物、全部芳化的聚酰胺亞胺，例如，二氨基二苯基醚和1，2，4-苯三酸酐和/或1，2，4，5-苯四酸酐的縮聚物、全部的芳化的聚酰亞胺、含有芳香雜環(huán)的聚合物，例如，聚苯并咪唑和聚咪唑并菲咯啉及聚四氟乙烯。這些填料可單獨或混合使用，進一步講，經(jīng)硅烷或鈦偶聯(lián)劑處理的這些填料也可使用。
較好的散粒填料為硅石、硅石-礬土、二氧化鈦、石墨、二硫化鉬和聚四氟乙烯。其中，石墨、二硫化鉬和聚四氟乙烯特別好，因為它們提高了耐磨性如動態(tài)摩擦系數(shù)、分凝(taber)摩擦力，且限制了最終成型的物品的最大電壓(PV)值。當可用的散粒填料一般具有平均粒徑0.1毫微米(mμ)至200微米(μ)時，鑒于它們的上述耐磨性的有效的提高，平均粒徑為1毫微米至100微米的散粒填料是較好的。所用的散粒填料的量一般為0.1至200重量份，較好的為0.5至100重量份，且最好的為1.0至50重量份，在100重量份聚酰胺的基礎(chǔ)上。
較好的有機纖維填料為聚對苯撐對苯二甲酰胺纖維、聚間苯撐對苯二甲酰胺纖維、聚對苯撐間苯二甲酰胺纖維、聚間苯撐間苯二甲酰胺纖維和一種全部芳化的聚酰胺如一種二氨基二苯撐醚和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸的縮聚物，因為它們提高了機械性能如抗張強度和懸臂梁式(缺口)沖擊強度以及耐熱性能如成型物品的熱形變溫度。較好的無機纖維填料為玻璃纖維、碳纖維和硼纖維，因為它們提高了機械性能如抗張強度、彎曲強度和彎曲模數(shù)，耐熱性能如熱變形溫度，以及物理化學性質(zhì)如耐水性。當可用的有機和無機纖維填料一般具有平均長度0.1至20毫米時，鑒于它們的含有這種纖維填料的聚合物組成的可熔融模塑性以及上述成型物品的機械性能和耐熱性能的有效提高，平均長度為1至10毫米的纖維填料是較好的。所用的有機和無機纖維填料的量一般為3至200重量份，較好的為5至180重量份，且最好的為3至150重量份，以100重量份的聚酰胺為基礎(chǔ)。
當本發(fā)明將通過下列實施例詳細描述時，本發(fā)明不限于此。在實施例中，應(yīng)用下列縮寫TA對苯二甲酸IA間苯二甲酸HMDA六亞甲基二胺實施例1(聚酰胺的制備)
一個1升的高壓釜中裝有116克(0.7摩爾)TA、49.8克(0.3摩爾)IA、118.32克(1.02摩爾)HMDA、1.22克(0.01摩爾)苯甲酸、71.20克(20%重量)離子交換水和0.21克(0.002摩爾)次磷酸鈉，且在高壓釜內(nèi)充滿氮氣，并然后加熱至溫度250℃，攪拌3小時時間。在那溫度下、在密封和攪拌下，反應(yīng)進一步繼續(xù)1小時。在最后階段，停止攪拌，通過一個10千克/平方厘米差壓的閃蒸，從高壓釜的底部取出反應(yīng)混合物。在氮氣氛中，在50℃溫度下，在一個100毫米汞柱的減壓下通宵干燥所得到的固體產(chǎn)物以提供一種低聚物。
所得到的低聚物平均分子量為560、含有0.1%摩爾的叔胺和0.10分升/克的特性粘度。
在裝有一個出口的雙軸擠出機(L/D＝42)中，在熔融條件下縮聚該低聚物以提供一種聚酰胺，同時通過該出口將縮聚所形成的水排出。
所制備的聚酰胺含有0.8%摩爾的叔氮，MFR為60，及特性粘度[η]為0.8，且在濃硫酸和六氟異丙醇中是可溶的。
在這個和下列實施例中，組份的組成、玻璃化溫度(Tg)、特性粘度[η]、MFR、結(jié)晶度和不透氣性如下測定。
(a)聚酰胺的組成聚酰胺和其前體低聚物的組成通過它們在六氟異丙醇中的溶液的13C NMR和它們的元素分析來測定。
(b)玻璃化溫度(Tg)聚酰胺的玻璃化溫度通過差示掃描量熱計或運用由帕金爾麥(Perkinelmer)公司提供的MODELDSC-2的聚酰胺，在10℃/分的加熱速率下來測定。
(c)特性粘度[η]聚酰胺的特性粘度通過測定在96%濃硫酸中的相關(guān)粘度為0.500克/分升、0.770克/分升和1.99克/分升的聚合物的溶液，在30℃溫度下，運用一種烏伯婁德粘度計，計算相應(yīng)的比粘度和圖解測定[η]。聚合物在濃硫酸中的溶液也可在30℃溫度下制備。
(d)MFR聚酰胺的MFR根據(jù)JIS-7210，在350℃溫度下，在2千克負載下測定。
(e)結(jié)晶度聚酰胺的結(jié)晶度通過使用由瑞加庫電氣股份有限公司(RigakuDenkiK.K.)提供的ROTORFLEX2075對聚酰胺的壓片的廣角(2θ70°至3°)X-射線分析來測定。
(f)不透氣性在25℃溫度下，氧氣和二氧化碳滲透系數(shù)，運用由MOCON公司提供的備OX1TRAN和PERMATRONC-Ⅳ設(shè)備來測定。
(g)叔胺的量聚酰胺或低聚物的叔胺的量通過運用一種超導的核磁共振設(shè)備(型號GX-500.125.7兆赫茲)對聚酰胺的六氟異丙醇溶液進行核磁共振分析來測定伯胺、仲胺和叔胺的量，并根據(jù)總氮量計算叔胺氮的量來測定的。
實施例2和3重復實施例1，除了低聚作用在如表1中所示的溫度下進行。
實施例4和5重復實施例1，除了以如表1中所示的比例運用二羧酸。
對照實施例1重復實施例1，除了低聚作用在310℃溫度下進行的以外。所得到的聚酰胺在濃硫酸中不完全溶解。
實施例1至5和對照實施例1的結(jié)果如表1所示。
表1實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5化合物實施例1原料酸組分(種類)TA/IATA/IATA/IATA/IATA/IATA/IA酸組分(摩爾比)70/3070/3070/3060/4080/2070/30低聚物低聚溫度(℃)250230280250310310叔胺量(摩爾%)0.10.12.50.10.17.3聚合物酸組分(種類)TA/IATA/IATA/IATA/IATA/IATA/IA酸組分(摩爾比)70/3070/3070/3065/3580/2070/30[](分升/克)0.800.851.250.921.040.95MFR(克/10分)6048421132熔點(℃)325325323307345319Tg(℃)126125128119134129結(jié)晶度(%)252621142918叔胺量(摩爾%)0.80.73.00.50.98.6
實施例6至10在100℃溫度下，在1毫米·汞柱的減壓下，將在實施例1至5中所制備的各聚酰胺的薄片干燥12小時，并在一種氮氣氛下，在20℃以上定為Tm的溫度下，且在一個100千克/平方厘米的壓力下對應(yīng)以進行熱壓，并冷壓成一種約100微米(μ)的厚度的薄片。在氮氣氛下，在100℃溫度下，在40毫米汞柱的減壓下干燥12小時，并測試其不透氣性。
對照實施例2重復實施例6的方法，除了使用在對照實施例1中所制備的聚酰胺的薄片以外。
對照實施例3重復實施例6的方法，除了用聚對苯二甲酸乙酯(由密執(zhí)里(Mitsui)PET樹脂股份有限公司提供的密執(zhí)里PETJ125)代替聚酰胺以外。
實施例6至10和對照實施例2和3的結(jié)果如表2所示。
表2不透氣性實施例6實施例7實施例8實施例9實施例10化合物化合物實施例2實施例3聚合物實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例1的聚酰胺 的聚酰胺 的聚酰胺 的聚酰胺 的聚酰胺 的聚酰胺 PET化合物O2滲透常數(shù) 2.5 2.3 2.6 2.1 2.6 5.7 4.6(毫升毫米/米2天大氣壓)CO2滲透常數(shù) 10.2 10.3 10.6 10.1 10.8 28.1 25.0(毫升毫米/米2天大氣壓)
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺，包括(a)通式[I]
的60至100%摩爾對苯二甲酰亞烷基二胺組成單元(a)，(b)通式[Ⅱ]
的0至40%摩爾二?；?diacyloyl)亞烷基二胺組成單元(b)，及(c)通式[Ⅲ]或[Ⅳ]
的0.1至5%摩爾三價的二?；鶃喭榛穯卧?c)，其中R0為一種含有6至18個碳原子的亞烷基，Ar0為一種含有6至12個碳原子，除了1，4-苯撐之外的二價芳族烴基，Ar1為一種選自1，4-苯撐和Ar0的二價芳族烴基，所述的組成單元(a)、(b)和(c)任意排列以提供一種支鏈線型結(jié)構(gòu)，所述的聚酰胺沒有(或不含)一種膠凝交聯(lián)結(jié)構(gòu)，且在濃硫酸中可溶，并具有(i)特性粘質(zhì)[η]為0.5至3分升/克，系在30℃溫度下、在濃硫酸中測定，(ii)熔點為280℃至370℃，及玻璃化溫度為100～160℃，系通過一種差示掃描量熱計、在10℃/分的加熱速率下測定，及(iii)結(jié)晶度為10至30%，系通過X-射線衍射法測定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺，其特征在于其中所述的對苯二甲酰亞烷基二胺組成單元通過對苯二甲酸與至少一種含有6至18個碳原子的脂族亞烷基二胺的反應(yīng)而衍生。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺，其特征在于其中所述的二?；鶃喭榛方M成單元(b)通過除了對苯二甲酸以外的至少一種含有6至18個碳原子的芳族二羧酸與至少一種脂族亞烷基二胺的反應(yīng)而衍生。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺，其特征在于其中所述的三價二?；鶃喭榛方M成單元(c)通過在熔融條件下，由所述的組成單元(a)和(b)構(gòu)成的低聚物縮聚而衍生。
5.一種制備聚酰胺的方法，該聚酰胺包括(a)通式[Ⅰ]
的60至100%摩爾對苯二甲酰亞烷基二胺組成單元(a)，(b)通式[Ⅱ]
的0至40%摩爾二?；鶃喭榛方M成單元(b)，及(c)通式[Ⅲ]或[Ⅳ]
的0.1至5%摩爾三價的二?；鶃喭榛穯卧?c)，其中R0為一種含有6至18個碳原子的亞烷基，Ar0為一種含有6至12個碳原子，除了1，4-苯撐之外的二價芳族烴基，Ar1為一種選自1，4-苯撐和Ar0的二價芳族烴基，所述的組成單元(a)、(b)和(c)任意排列以提供一種支鏈線型結(jié)構(gòu)，所述的聚酰胺沒有(或不含)一種膠凝交聯(lián)結(jié)構(gòu)，且在濃硫酸中可溶，并具有(ⅰ)特性粘度[η]為0.5至3分升/克，系在30℃溫度下、在濃硫酸中測定，(ⅱ)熔點為280℃至370℃及玻璃化溫度為100℃至160℃，系通過一種差示掃描量熱計、在10℃/分的加熱速率下測室，及(ⅲ)結(jié)晶度為10至30%，系通過X-射線衍射法測定。該方法包括對苯二甲酸和除了對苯二甲酸以外的至少一種芳族二羧酸，與至少一種含有6至18個碳原子的脂族亞烷基二胺的縮聚步驟，在它們處于熔融的溫度下，使在熔融條件下所產(chǎn)生的低聚物，且在施加剪切應(yīng)力的條件下對低聚物進行縮聚。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于其中所述的低聚物具有的分子量為300至2，000。
7.一種給予不透氣性質(zhì)的試劑，它包括一中聚酰胺，該聚酰胺包括(a)通式[Ⅰ]
的60至100%摩爾對苯二甲酰亞烷基二胺組成單元(a)，(b)通式[Ⅱ]
的0至40%摩爾二?；鶃喭榛方M成單元(b)，及(c)通式[Ⅲ]或[Ⅳ]
的0.1至5%摩爾三價的二酰基亞烷基二胺組成單元(c)，其中R0為一種含有6至18個碳原子的亞烷基，Ar0為一種含有6至12個碳原子，除了1，4-苯撐之外的二價芳族烴基，Ar1為一種選自1，4-苯撐和Ar0的二價芳族烴基團，所述的組成單元(a)、(b)和(c)任意排列以提供一種支鏈線型結(jié)構(gòu)，所述的聚酰胺沒有(或不含)一種膠凝交聯(lián)結(jié)構(gòu)，且在濃硫酸中可溶，并具有(ⅰ)特性粘度[η]為0.5至3分升/克，系在30℃溫度下、在濃硫酸中測定，(ⅱ)熔點為280℃至370℃，及玻璃化溫度為100℃至160℃，系通過一種差示掃描量熱計、在10℃/分的加熱速率下測定，及(ⅲ)結(jié)晶度為10至30%，系采用X-射線衍射法測定。
全文摘要
一種聚酰胺，包括60至100％摩爾三價對苯二甲酰亞烷基二胺組成單元(a)，0至40％摩爾三價二酰基亞烷基二胺組成單元(b)及0.1至5％摩爾三價二?；鶃喭榛方M成單元(c)，所述的組成單元(a)、(b)和(c)任意排列以提供支鏈成型結(jié)構(gòu)且在濃硫酸中可溶，并具有0.5至3分升/克的特性粘度(η)，280℃至370℃的熔點及100℃至160℃的玻璃化溫度，10至30％的結(jié)晶度。聚酰胺具有極好的不透氣性，因此它在特別需要不透氣性的單獨或并用或與其他可溶融模塑的聚合物形成復合材料的應(yīng)用中有用。
文檔編號C08L77/06GK1030771SQ88104409
公開日1989年2月1日 申請日期1988年7月15日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月15日
發(fā)明者田口透, 錢谷百合正, 池田秋夫, 西村利治 申請人:三井石油化學工業(yè)株式會社