專利名稱:新型芳香族化合物的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于新型含氮雜環(huán)化合物、它們的合成、使用新化合物來控制害蟲以及含有這類新化合物的害蟲控制配方。
新型含氮雜環(huán)化合物可用下式(A)來表示
其中每個(gè)m和m′是0或1;
n是0，1或2;
W是氧，硫，NR4或羰基;
W1是氧，硫，NR4，羰基，亞磺?；蚧酋；?
X是氧或硫;
Z是氫，C1～8烷基，C1～8鹵代烷基或鹵素;
R是C3～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基，C1～8鹵代烷基，C2～8鹵代烯基，C2～8鹵代炔基，C2～10烷氧基烷基，C2～10烷硫基烷基，C3～8環(huán)烷基，C3～8鹵代環(huán)烷基，C4～12環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烷基。
每個(gè)R1和R4獨(dú)立地代表氫或C1～8烷基;
R2是氫，C1～8烷基或鹵素;和R3或者是選自以下的含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)吡啶基，3-噠嗪基，2-嘧啶基，吡嗪基，三嗪基或2-噻唑基，這些含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)可以是不帶取代基的，也可以被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，取代基可選自鹵素，C1～8烷基，C1～8鹵代烷基，C1～8烷氧基，C1～8烷硫基和NO2，或者R3是(G1)基團(tuán)
其中K是0或1，每個(gè)R16，R17，R18和R19獨(dú)立地代表氫或甲基。
術(shù)語C1～8鹵代烷基，C2～8鹵代烯基，C2～8鹵代炔基和C3～8鹵代環(huán)烷基表示是C1～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基和C3～8環(huán)烷基被1至6個(gè)鹵素，最好是1至3個(gè)鹵原子取代。
任何鹵素最好是CL或F。
術(shù)語烯基和炔基表示帶有1或2個(gè)，最好是一個(gè)烯鍵的烴基或1個(gè)或2個(gè)，最好是一個(gè)炔鍵的烴基。
R是C3～8烷基，C2～8烯基或C2～8炔基，表示較好是帶有3至6，最好是4至5個(gè)碳原子的烷基，烯基或炔基;這些基團(tuán)最好是帶叉鏈的。
R最好是C3～8烷基或C2～8烯基。特別優(yōu)選的烷基是2-丁基。特別優(yōu)選的烯基是3-甲基-2-丁烯基(即(CH3)2C＝CH-CH2)。
術(shù)語“雜環(huán)烷基”代表飽和或不飽和的雜環(huán)基團(tuán)，環(huán)中含有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)選自氮，氧或硫的雜原子。
R3可以是帶有1至4個(gè)取代基的吡啶基。也可以是單取代或雙取代的3-噠嗪基，2-嘧啶基，吡嗪基或三嗪基。
當(dāng)R3是取代的芳香含氮雜環(huán)基時(shí)，最好是單取代的，而且是被鹵素取代的。
經(jīng)優(yōu)選的R3有2-吡啶基，2-嘧啶基，2-噻唑基，2-噻唑-2-基。(2-噻唑基代表1，3-噻唑-2-基)。
m最好是1。
m′最好是1。
Z最好是H。
W最好是氧。
W′最好是氧或硫。
n最好是0。
R1最好是H或C1～5烷基，優(yōu)選的是H或CH3。R2最好是H，C1～5烷基或鹵素，優(yōu)選的是H，CH3或鹵素。最好R1和R2當(dāng)中至少有一個(gè)是H。
當(dāng)Z是C1～8烷基或C1～8鹵代烷基和/或R4是C1～8烷基時(shí)，這些基團(tuán)通常含有1至5個(gè)碳原子。
當(dāng)R3是C1～8烷基，C1～8鹵代烷基，C1～8烷氧基和/或C1～8烷硫基取代基時(shí)，這些基團(tuán)通常含有1至5個(gè)碳原子。
式(A)化合物可由式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物醚化得到
其中R，R1，R2，W1，W，Z，m，m′和n的含義同前。
而Q1是OH，SH或一個(gè)離去基團(tuán)，它在反應(yīng)條件下可以離去。
其中R3的含義同前述。
當(dāng)Q1是OH或SH時(shí)Q2是在反應(yīng)條件下可離去的離去基團(tuán)，而當(dāng)Q1是離去基團(tuán)時(shí)，Q2就是OH或SH。
如果需要，可按著鹵化這些得到的式(A)化合物，其中R2是H，X是S，W和W′是氧;經(jīng)鹵化后的式(A)化合物，其中R2是鹵素，X是S，W和W′是氧。
式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物的反應(yīng)是在通常已知的制備醚類或硫代醚類的條件下完成的。
此反應(yīng)通常是在這反應(yīng)條件下為惰性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行的，例如N-甲基吡咯烷酮，或一種醚類，如四氫呋喃，或一種酰胺，如二甲基甲酰胺。適宜的反應(yīng)溫度是0°至140℃，最好在10℃至110℃。反應(yīng)最好是有碳酸鉀或氫氧化鈉一類堿存在的條件下進(jìn)行。另外，醇或硫醇組份可首先轉(zhuǎn)化成它的鹽形式，例如與堿金屬氫化物如NaH反應(yīng)，然后再進(jìn)一步反應(yīng)。
適宜的離去基團(tuán)(Q1或Q2)的實(shí)例是Cl，Br，I，甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
式(A)化合物(其中R2是氫，X是S，W和W′是氧)的可任意選擇的鹵化可在有適宜的鹵化劑存在下進(jìn)行，例如N-鹵代琥珀酰亞胺，最好是等當(dāng)量或過量。反應(yīng)可在這反應(yīng)條件下是惰性的溶劑中進(jìn)行，如屬于氯化烴類的，四氯化碳、1，1-二氯乙烷或二氯甲烷，如果需要還可加入游離基引發(fā)劑。
式(A)化合物可以由按已知工藝進(jìn)行生產(chǎn)的反應(yīng)混合物中回收。
式(A)化合物具有一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱中心和/或幾何異構(gòu)體。本發(fā)明包括每一種立體異構(gòu)體和立體異構(gòu)體的混合物。在以后的實(shí)例中，除非另有說明，一般化合物是指立體異構(gòu)體的混合物。
用于上述過程的原料和試劑是已知的，即使是未知的，也可用類似上述的或已知的方法來制備。
式(A)化合物具有殺死很廣范圍害蟲的活性，例如蚤(貓櫛頭蚤)，蜱螨目，雙翅目(家蠅)，折翅蠊科(德國(guó)蠊)，Spodoptera系列等的蛋類。由于化合物很強(qiáng)的活性，可用來作為有效的昆蟲控制劑，例如對(duì)鱗翅目，半翅目，同翅(亞)目，鞘翅目，雙翅目，直翅目，和蚤目，以及蜱螨目和蜱螨目類，包括葉螨科或跗線螨科的蜱螨目和隱緣蜱科或硬蜱科的蜱螨目。
式(A)化合物的最佳劑量很容易按照一般的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)方法，由本技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員確定。通常根據(jù)試驗(yàn)和應(yīng)用的條件以及害蟲的類別，每只昆蟲(蜱螨目)用0.1微克至100微克的量試驗(yàn)，可得到滿意的結(jié)果。
這些化合物最好是用于未成熟的昆蟲，也就是在蛋、胚胎、幼蟲或預(yù)蛹階段，它們的作用可使昆蟲變態(tài)和其它反常生長(zhǎng)導(dǎo)致死亡或不能再繁殖。式(A)中的許多化合物的有效使用量等于或低于已知的商品IGR化合物的用量，例如methoprene，hydrprene等。由于式(A)化合物具有很強(qiáng)的控制害蟲的作用，它可用于莊稼保護(hù)，森林保護(hù)，園藝保護(hù)，貯存食物和煙草保護(hù)，家畜保護(hù)和害蟲防治;殺死蟑螂、蟻、白蟻、蚤、水果樹的卷葉蟲、粉虱、蚜蟲、介殼蟲、潛葉蟲、外寄生物等。
根據(jù)通常的工藝，應(yīng)用式(A)化合物，包括用于害蟲(昆蟲，蜱螨目)或害蟲所在地方使用式(A)化合物的控制量。應(yīng)用量應(yīng)根據(jù)對(duì)象、方法和條件等來決定。例如用于莊稼保護(hù)，一般每公頃使用0.01～1公斤式(A)化合物即可得到滿意的結(jié)果。
式(A)化合物通常是同稀釋劑一起配成控制害蟲的藥劑來使用的。
這類配方形成本發(fā)明的一部分。它們可含有除了作為活性組份的式(A)化合物以外的其它活性劑，例如殺蟲劑(如合成的擬除蟲菊酯類，氨基甲酸酯類，磷酸鹽類)，昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或昆蟲吸引劑。它們可以固態(tài)或液態(tài)形式使用，例如以濕粉末形式或以摻合有通常稀釋劑的可乳化的濃溶液形式。這類配方可用通常的方法配制，例如將活性組份與稀釋劑以及其它任意組份(例如表面活化劑)混合。
此處的術(shù)語稀釋劑意指農(nóng)業(yè)上可用的液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)，它加入到活性組份中使之更容易使用或改進(jìn)了施用方式，也能夠達(dá)到所希望的活性程度。稀釋劑的例子有滑石、高嶺土、硅藻土、二甲苯、或水。
以噴霧方式應(yīng)用的較好配方例如用水分散的濃縮液或含有表面活性劑(如潤(rùn)濕劑和分散劑)的可潤(rùn)濕粉末，例如甲醛和萘磺酸鹽的縮合產(chǎn)物、烷基芳基磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、脂肪烷基磺酸鹽、乙氧化的烷基(苯)酚和乙氧化的脂肪醇。
一般，配方包括0.01～90%(重量)的活性劑，0～20%(重量)農(nóng)業(yè)上可用的表面活性劑和99.99～10%(重量)(固態(tài)或液態(tài))的稀釋劑，活性劑是由至少一種式(A)化合物或它與其它活性劑的混合物組成。組份的濃縮液形式一般含約2至90%，最好約5至65%(重量)的活性劑。組份的應(yīng)用配方例子有0.01至25%(重量)，最好是0.01至5%(重量)的活性組份或其它稀釋的劑型，它們包括噴霧劑，潤(rùn)濕劑，毒餌，膠囊劑型，用環(huán)糊精包合的絡(luò)合物，小環(huán)，環(huán)標(biāo)簽等等。
下列實(shí)例闡述了本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用。溫度是攝氏溫度，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。RT表示室溫。
合成實(shí)例可乳化的濃縮液65份式(A)化合物(如以后指明的化合物2)與8份的乳化劑(例如4份商標(biāo)為Atlox3404F和4份商標(biāo)為Atlox848，帝國(guó)化學(xué)公司出售的陰離子和非離子型乳化劑的混合物)混合，再與27份有機(jī)溶劑(如二甲苯或商標(biāo)為Tenneco500～100，Tenneco公司的三甲基苯和二甲苯溶劑的混合物)充分混合，直到得到均勻溶液。
實(shí)例1氫化鈉(0.08克)與5毫升四氫呋喃(THF)、2毫升六甲基磷酰胺(HMPA)的混合物，在冰浴冷卻的條件下，滴加2-甲基-2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙醇(0.63克)?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)，然后加入溶在5毫升四氫呋喃中的2-氯代吡啶(0.38克)的溶液，混合物在60℃攪拌3小時(shí)。然后用迴轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去四氫呋喃，殘留物用硅膠柱色譜法提純，得到產(chǎn)物2-｛2-甲基-2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶，質(zhì)譜m/e302(M+)。(表Ⅰ的化合物1)。
實(shí)例2氫化鈉(0.12克)與5毫升THF和4毫升HMPA的混合物，在冰浴冷卻的條件下滴入溶于5毫升THF中的2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙醇(1.00克)的溶液?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)，然后再加入2，6-二氟代吡啶(0.65克)，混合物在室溫?cái)嚢柽^夜。用迴轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去THF，產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離，得到6-氟代-2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶，質(zhì)譜m/e306(M+)。(表Ⅰ中化合物7)實(shí)例3在室溫下，向溶有氫化鈉(0.17克，7.14毫摩爾)的10毫升二甲基甲酰胺(DMF)中加入溶于3毫升DMF中的2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙醇(1.50克，7.14毫摩爾)溶液。混合物加熱到50℃并攪拌1小時(shí)。然后在55℃下加入2-氯代嘧啶(0.94克，8.21毫摩爾)，混合物再攪拌1小時(shí)，然后冷至室溫。反應(yīng)混合物傾入冰水中并用乙醚萃取。用水洗滌合并的有機(jī)層，并用鹽水洗到中性，干燥，過濾，除去溶劑，再用薄層色譜純化殘留物(制備型TLC)得2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝嘧啶，質(zhì)譜m/e289(M++H)，(表Ⅰ中化合物12)。
實(shí)例4在室溫下，向溶于20毫升DMF中的氫化鈉(0.35克，14.6毫摩爾)溶液中慢慢加入溶于30毫升DMF中的2-巰嘧啶(1.64克，14.6毫摩爾)溶液，反應(yīng)溫度保持在30℃或更低。當(dāng)負(fù)離子的形成完成之后，慢慢加入2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙基溴化物(4.0克，14.6毫摩爾)，冷卻反應(yīng)液，保持反應(yīng)溫度在15～20℃。然后在室溫下攪拌反應(yīng)混合物18小時(shí)，之后將它傾入水中并用乙醚萃取。用水和鹽水洗滌合并的有機(jī)層，干燥，過濾，除去溶劑，再用制備型TLC提純，得到2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙硫基｝嘧啶，質(zhì)譜m/e305(M++H)。(表Ⅰ中化合物20)。
實(shí)例52-(4-異丙氧基苯氧基)乙醇(3.50克)，甲磺酰氯(2.20克)和三乙胺(2.0克)在20毫升二氯甲烷中形成的混合物，在室溫下攪拌3小時(shí)。然后倒入水中并用二氯甲烷萃取。用迴轉(zhuǎn)蒸發(fā)器從合并的有機(jī)層中除去溶劑，用柱色譜純化殘留物，得甲磺酸2-(4-異丙氧基苯氧基)乙酯。
按實(shí)例4的方法，2-巰基-2-噻唑啉(0.77克)與氫化鈉(0.32克)反應(yīng)，得到的鈉鹽與上述甲磺酸酯(1.50克)反應(yīng)，得到2-〔2-(4-異丙氧基苯氧基)乙硫基〕-2-噻唑啉。(表Ⅰ中化合物61)。
實(shí)例6在5℃下，N-氯代琥珀酰亞胺(1.05克，7.9毫摩爾)分批加入到溶在四氯化碳中的2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙硫基｝-嘧啶(2.0克，6.6毫摩爾)中?；旌衔餆嶂潦覝夭嚢?8小時(shí)，然后在60℃加熱32小時(shí)。反應(yīng)混合物過濾并除去溶劑，再用色譜純化，得到2-｛1-氯代-2〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙硫基｝嘧啶，質(zhì)譜m/e 338(M+)。(表Ⅰ中化合物44)。
根據(jù)本發(fā)明公布的方法，用適當(dāng)?shù)脑?，可制備下列的?A)化合物。(見表Ⅰ)實(shí)例7化合物(a)2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕-乙氧基｝吡啶(化合物3)，(b)2-｛1-甲基-2-〔4-(1-甲氧基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物2)，(c)6-氟代-2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物7)，和(d)2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝嘧啶(化合物12)，用下述方法試驗(yàn)與家蠅的接觸活性。
第三齡的、食物游動(dòng)的家蠅幼蟲用1微升在丙酮中的試驗(yàn)化合物以不同的劑量進(jìn)行單獨(dú)的專門處理。對(duì)照組的幼蟲用1微升丙酮同樣處理。幼蟲在31℃下放在帶蓋的容器內(nèi)7天，每天有16小時(shí)用光照射。鑒定效果用ED50表示，也就是殺死或傷害50%被試驗(yàn)的昆蟲時(shí)，每只幼蟲所需用的劑量，以微克計(jì)。觀察到的效果包括直接毒性(幼蟲死亡);延期毒性(蛹死亡);幼期內(nèi)分泌活性，例如成蟲不能完全成熟，殼質(zhì)生長(zhǎng)受阻，表皮變形和不正?；?。上述試驗(yàn)化合物的每一種的ED50均小于0.0050微克/幼蟲。
實(shí)例8化合物(a)2-｛2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物3)和(b)2-｛1-甲基-2-〔4-(1-甲基丙氧基)苯氧基〕乙氧基｝吡啶(化合物2)用下述方法試驗(yàn)對(duì)黃熱病伊蚊(yellow fever mosquito)的活性。
將第四齡晚期的黃熱病伊蚊幼蟲(通常卵化膜后五天)放在塑料容器中，容器中有50毫升自來水與50微升試驗(yàn)化合物的丙酮稀釋液混合達(dá)到試驗(yàn)的濃度。加入幾滴肝粉末懸浮物作為食物。容器蓋住并保持在28℃，每天有16小時(shí)光照射直到所有幼蟲或蛹死亡或成熟。鑒定效果以EC50表示，意指殺死或傷害50%被試驗(yàn)昆蟲所需濃度，以ppm計(jì)。觀察到的效果包括直接毒性(幼蟲死亡)和幼期內(nèi)分泌活性如蛹死去和成蟲不能完全成熟。上述試驗(yàn)化合物每一種的EC50值均小于0.0050ppm。
133-0632表Ⅰ式(A)化合物，其中(W)m′是0化合物R(W1)mCH(R1)-(CH2)n-CHR2X-R31 C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(2-吡啶基)2 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O-(2-吡啶基)3 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH2O-(2-吡啶基)4 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH2O-(2-吡啶基)5 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH(CH3) O-(2-吡啶基)6 (CH3)2C＝CH-CH2O CH(CH3)-CH2O-(2-吡啶基)7 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH2O-(6-F-2-吡啶基)8 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH2O-(6-Cl-2-吡啶基)9 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O-(6-F-2-吡啶基)10 C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(6-F-2-吡啶基)11 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH2O-(6-F-2-吡啶基)12 C2H5-CH(CH3)O CH2CH2O-(2-嘧啶基)13 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) O-(2-嘧啶基)14 C2H5-CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(2-嘧啶基)15 C2H5-CH(CH3)S CH2CH2O-(2-嘧啶基)16 C2H5-CH(CH3)S CH2-CH(CH3) O-(2-嘧啶基)17 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2CH2O-(2-嘧啶基)18 (CH3)2CH-O CH2CH2O-(2-嘧啶基)19 (C2H5)2CH-O CH2-CH2O-(2-嘧啶基)20 C2H5-CH(CH3)-O CH2-CH2S-(2-嘧啶基)21 C2H5-CH(CH3)-S CH2-CH2S-(2-嘧啶基)22 C2H5-CH(CH3)O CH2-CH(CH3) S-(2-嘧啶基)23 (CH3)2C＝CH-CH2O CH2-CH2S-(2-嘧啶基)24 nC3H7-CH(CH3)-O CH2CH2S-(2-嘧啶基)25 nC4H9-CH(CH3)-O CH2CH2S-(2-嘧啶基)26 (CH3)2CH-CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-嘧啶基)27 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)
Continued.. 133-0632表Ⅰ式(A)化合物，其中(W)m′是0化合物R(W1)mCH(R1)-(CH2)n-CHR2X-R328 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH(CH3O-(1，3-噻唑-2-基)29 CH3CH2CH(CH3)O CH(CH3)-CH2O-(1，3-噻唑-2-基)30 CH3CH2CH(CH3)S CH2-CH2O-(1，3-噻唑-2-基)31 (CH3)2C＝CHCH2O CH2-CH2O-(1，3-噻唑-2-基)32 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH2O-(2-噻唑啉-2-基)33 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH(CH3) O-(2-噻唑啉-2-基)34 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)35 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)36 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH(CH3) S-(2-噻唑啉-2-基)37 (CH3)2C＝CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)38 (CH3)2CH-O CH2-CH2S-(2-噻唑啉-2-基)39 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CH(CH3) S-(1，3-噻唑啉-2-基)40 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-吡啶基)41 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH2S-(2-吡啶基)42 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH(CH3) S-(2-吡啶基)43 (CH3)2C＝CH(CH3)O CH2CH2S-(2-吡啶基)44 CH3CH2CH(CH3)O CH2-CHCl S-(2-嘧啶基)45 CH3(CH2)2CH(CH3)O CH2CH2O-(2-吡啶基)46 CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CH2O-(2-吡啶基)47 (C2H5)2CH-O CH2CH2O-(2-吡啶基)48 (CH3)2CH-O CH2CH2O-(2-吡啶基)49 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3) O-(1，3-噻唑-2-基)50 CH3(CH2)2CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)51 CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)52 (CH3)2CH-CH2CH(CH3)O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)53 (CH3)2CH-O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)54 (C2H5)2CH-O CH2CH2O-(1，3-噻唑-2-基)55 CH3CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(1，3-噻唑-2-基)56 CH3CH2CH(CH3)S CH2CH(CH3) S-(2-噻唑啉-2-基)
Continued... 133-0632表Ⅰ式(A)化合物，其中(W)m′是0化合物R(W1)mCH(R1)-CH2)n-CHR2X-R357 CH3(CH2)2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)58 CH3(CH2)3CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)59 (CH3)2CH-CH2CH(CH3)O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)60 (C2H5)2CH-O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)61 (CH3)2CH-O CH2CH2S-(2-噻唑啉-2-基)表Ⅰ化合物的核磁共振(CDCl3)性質(zhì)Cpd.1δ0.8-1.8(m，11H)，3.9-4.8(m，4H)，6.6-7.0(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.1-8.3ppm(m，1H).
化合物2δ0.8-1.8(m，11H)，3.9-4.3(m，3H)，5.4-5.8(m，1H)，6.7-7.0(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.1-8.3ppm(2d，1H).
化合物3δ0.8-1.9(m，8H)，4.1-4.4(m，3H)，4.6-4.8(m，2H)，6.7-7.0(m，2H)，6.7-7.0(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.1-8.3ppm(m，1H).
化合物4δ1.8(2s，6H)，4.1-4.7(m，6H)，5.4(t，1H)，6.8-6.9(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.0-8.2ppm(m，1H).
化合物5δ1.6(d，3H)，1.9(2s，6H)，4.2-4.7(m，4H)，5.5(t，1H)，6.8-6.9(m，6H)，7.3-7.7(m，1H)和8.0-8.2ppm(m，1H).
化合物7δ0.8-1.9(m，8H)，3.9-4.4(m，3H)，4.5-4.7(m，2H)，6.3-6.7(m，2H)，6.8(s，4H)和7.3-7.8ppm(q，1H).
化合物12δ0.95(m，3H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，中心在4.18和4.23(m，5H)和8.53ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物13δ0.96(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，1.50(d，3H，J＝6Hz)，5.57(sextet，1H，J＝6Hz)和8.54ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物15δ0.8-1.1(t，3H)，1.2(d，3H)，1.2-1.7(m，2H)，1.7-2.2(h，1H)，4.2-4.9(m，4H)，6.9(d，2H)，6.8-7.1(m，1H)，7.4(d，2H)和8.5ppm(d，2H)-化合物16δ0.8-1.1(t，3H)，1.2(d，3H)，1.3-1.9(m，2H)，2.7-3.3(h，1H)，3.9-4.6(m，2H)，5.4-5.7(h，1H)，6.8(d，2H)，6.7-7.1(m，1H)，7.3(d，2H)和8.5ppm(d，2H).
化合物17δ1.6-1.8(2ds，6H)，4.2-4.8(m，6H)，5.3-5.6(t，1H)，6.9(s，4H)，6.8-7.0(m，1H)和8.5ppm(d，2H).
Continued... Case 133-0632化合物18δ1.2(d，6H)，4.2-4.8(m，5H)，6.8(s，4H)，6.8-7.0(m，1H)和8.4ppm(d，2H).
化合物19δ0.9(t，6H)，1.2-1.9(m，4H)，4.0(p，1H)，4.2-4.4(m，2H)，4.6-4.9(m，2H)，6.9(s，4H)，6.8-7.0(m，1H)和8.5(d，2H).
Cpd.20δ0.95(m，3H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，3.52(m，2H)和8.53ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物21δ0.8-1.1(t，3H)，1.2(d，3H)，1.2-1.8(m，2H)，2.7-3.3(h，6H)，3.4-3.7(t，2H)，4.2-4.4(t，2H)，6.8-7.0(m，1H)，7.4(d，2H)和8.5ppm(d，2H).
化合物23δ0.94(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，3.50(t，2H，J＝7Hz)，4.22(t，2H，J＝7Hz)，6.85(s，4H)和8.49ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物24δ0.90(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，3.51(m，2H)，中心在4.19(m，3H)，6.84(m，4H)和8.51ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物25δ0.92(m，6H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，3.50(t，2H，J＝7Hz)，4.21(m，2H)，6.84(s，4H)和8.49ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物27δ0.95(t，3H，J＝7.25Hz)，1.24(d，3H，J＝5.9Hz)，1.62(m，2H)，4.12(m，3H)，4.72(m，2H)，6.65(d，1H，J＝2.2Hz)和7.09ppm(d，1H，J＝3.7Hz).
化合物28δ0.95(t，3H)，1.23(d，3H，J＝5.9Hz)，1.60(m，5H)，4.11(m，3H)，5.44(m，1H)，6.62(d，1H，J＝3.7Hz)，6.82(s，4H)和7.09ppm(d，1H，J＝3.9Hz).
化合物30δ0.98(m，3H)，1.21(d，3H，J＝7Hz)，中心在4.29和4.75(m，4H)，6.67(d，1H，J＝4Hz)，6.86(m，2H)，7.11(d，1H，J＝4Hz)和7.37ppm(m，2H).
化合物31δ1.72(d，6H，J＝5.5Hz)，4.20(m，2H)，4.41(d，2H，J＝6.6Hz)，4.69(m，2H)，6.62(m，1H)，6.82(s，4H)和7.08ppm(m，1H).
化合物34δ0.96(t，3H，J＝7.5Hz)，1.25(d，3H，J＝6.2Hz)，1.66(m，2H)，3.44(m，4H)，4.21(m，5H)和6.82ppm(s，4H).
化合物35δ0.98(m，3H)，1.20(d，3H，J＝7Hz)，3.42(m，4H)，4.21(m，4H)，6.85(m，2H)和7.36ppm(m，2H).
化合物38δ1.2(d，6H)，3.2-3.6(m，4H)，4.1-4.6(m，5H)和6.8ppm(s，4H).
Continued... 133-06328化合物40δ0.8-1.1(t，3H)，1.1-1.3(d，3H)，1.3-1.9(m，2H)，3.4-3.7(t，2H)，4.0-4.3(m，3H)，6.9(s，4H)，6.7-7.6(m，3H)和8.4ppm(d，1H).
化合物44δ0.97(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，4.22(m，1H，J＝6Hz)，4.46(d，2H，J＝6.Hz)，6.38(t，1H，J＝6Hz)和8.64ppm(d，2H，J＝5Hz).
化合物45δ0.94(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，4.25(m，2H)，4.65(m，2H)，6.85(s，4H)，7.54(m，1H)和8.13ppm(m，1H).
化合物46δ0.90(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，4.25(m，2H)，4.65(m，2H)，6.84(s，4H)，7.54(m，1H)和8.13ppm(m，1H).
化合物47δ0.95(t，6H)，1.2-2.0(m，4H)，3.8-4.2(p，1H)，4.2-4.4(t，2H)，4.5-4.8(t，2H)，6.7-7.0(m，2H)，6.8(s，4H)，7.3-7.7(m，1H)和8.0-8.3ppm(m，1H).
化合物48δ1.2(d，6H)，4.1-4.8(m，5H)，6.8(s，4H)，6.7-7.8(m，3H)和8.0-8.5ppm(m，1H).
化合物49δ0.98(m，3H)，1.2(d，3H，J＝7Hz)，1.52(d，3H，J＝7Hz)，2.95(m，1H)，4.14(m，2H)，5.43(m，1H)，6.64(d，1H，J＝4Hz)，6.84(m，2H)，7.11(d，1H，J＝4Hz)和7.36ppm(m，2H).
化合物50δ0.94(m，3H)，1.25(d，3H)，J＝6Hz)，中心在4.26(m，2H)，中心在4.74(m，2H)，6.68(m，1H)，6.83(s，4H)和7.11ppm(m，1H).
化合物51δ0.90(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，4.05-4.31(m，3H)，4.73(m，2H)，6.67(d，1H，J＝4Hz)，6.83(s，4H)和7.11ppm(d，1H，J＝4Hz).
化合物52δ0.92(m，6H)，1.21(d，3H，J＝6Hz)，中心在4.25(m，2H)，中心在4.73(m，2H)，6.68(m，1H)，6.75(s，4H)和7.12(m，1H).
化合物53δ1.2(d，6H)，4.1-4.8(m，5H)，6.6(d，1H)，6.8(s，4H)和7.1ppm(d，1H).
化合物54δ0.95(t，6H)，1.201.9(m，4H)，3.8-4.2(m，1H)，4.1-4.4(m，2H)，4.6-4.8(m，2H)，6.6(d，1H)，6.8(s，4H)和7.1(d，1H).
化合物55δ0.96(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，3.57(m，2H)，4.07-4.30(m，3H)，6.80(s，4H)，7.19(m，1H)和7.65(m，1H).
化合物56δ0.97(m，3H)，1.19(d，3H，J＝7Hz)，1.46(d，3H，J＝7Hz)，2.94(m，1H)，3.32(t，3H，J＝8Hz)，3.92-4.29(m，4H)，6.88(m，2H)和7.35ppm(m，2H).
Continued... 133-0632化合物57δ0.94(m，3H)，1.25(d，3H，J＝6Hz)，3.30-3.51(m，4H)，4.11-4.30(m，4H)和6.82ppm(s，4H).
化合物58δ0.90(m，3H)，1.24(d，3H，J＝6Hz)，中心在3.39(m，4H)，中心在4.19(m，5H)和6.81ppm(s，4H).
化合物59δ0.92(m，6H)，1.23(d，3H，J＝6Hz)，中心在3.40(m，4H)，3.99-4.40(m，5H)和6.82ppm(s，4H);和化合物60δ0.95(tt，6H)，1.2-1.9(m，4H)，3.4(q，4H)，3.8-4.3(m，5H)和6.9ppm(s，4H).
權(quán)利要求
1.一種包括式(A)所示化合物的害蟲控制配方
其中每個(gè)m和m1是0或1；n是0，1或2；w是氧，硫，NR4或羰基；w1是氧，硫，NR4，羰基，亞磺?；蚧酋；籜是氧或硫；Z是氫，C1～8烷基，C1～8鹵代烷基或鹵素；R是C3～8烷基，C2～8烯基，C2～8炔基；C1～8鹵代烷基，C2～8鹵代烯基，C2～8鹵代炔基，C2～10烷氧基烷基，C2～10烷硫基烷基，C3～8環(huán)烷基，C3～8鹵代環(huán)烷基，C4～12環(huán)烷基烷基或雜環(huán)烷基；每個(gè)R1和R4獨(dú)立地代表氫或C1～8烷基；R2是氫，C1～8烷基或鹵素；和R3或者是選自以下的含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)吡啶基、3-噠嗪基、2-嘧啶基，吡嗪基，三嗪基或2-噻唑基，這些含氮芳香族雜環(huán)基團(tuán)可以是不帶取代基的，也可以被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，取代基可選自鹵素，C1～8烷基，C1～8鹵代烷基，C1～8烷氧基，C1～8烷硫基和NO2，或者R3是(G1)基團(tuán)
其中K是0或1；每個(gè)R16，R17，R18和R19獨(dú)立地代表氫或甲基，并有稀釋劑。
2.權(quán)利要求
1的組分，其中R是C3～6烷基或C3～6烯基。
3.權(quán)利要求
1或2的組分，其中R3是含氮雜環(huán)，選自2-吡啶基，2-嘧啶基，1，3-噻唑-2-基，此雜環(huán)可不被取代或被鹵素單取代，或是2-噻唑啉-2-基。
4.權(quán)利要求
3的組分，其中m和m′是1而n是0。
5.權(quán)利要求
4的組分，其中Z是氫，W是氧，W′是氧或硫，R1是氫或甲基，R2是氫、甲基或鹵素。
6.一種控制害蟲的方法，其中包括使用控制量的如權(quán)利要求
1至5中任何一項(xiàng)所定義的化合物于害蟲或害蟲所在地。
7.權(quán)利要求
1至5中所述的式(A)化合物的制備方法，包括用式(Ⅰ)化合物與式(Ⅱ)化合物進(jìn)行醚化反應(yīng)
其中R，R1，R2，W1，W，Z，m，m′和n的含義同權(quán)利要求
1，而Q1是OH，SH或在反應(yīng)條件下離去的離去基團(tuán)式(Ⅱ)化合物其中R3的含義同權(quán)利要求
1，當(dāng)Q1是OH或SH時(shí)，Q2是在反應(yīng)條件下可離去的離去基團(tuán)，而當(dāng)Q1是離去基團(tuán)時(shí)，Q2就是OH或SH。然后通過鹵化得到的式(A)化合物，其中R2是H，X是S而W和W1是氧，在經(jīng)鹵化后形成的式(A)化合物中，R2是鹵素，X是S而W和W1是氧。
專利摘要
本發(fā)明涉及關(guān)于式(A)所示的新型化合物，其中各符號(hào)的含義在說明書中給出，它們的合成，在控制害蟲方面的應(yīng)用以及含有此新化合物的害蟲控制配方。
文檔編號(hào)C07D213/64GK86105822SQ86105822
公開日1987年3月11日 申請(qǐng)日期1986年7月17日
發(fā)明者克萊夫·阿瑟·亨里克 申請(qǐng)人:山道士有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan