專利名稱：含鋅固體催化劑及其制備方法和制備聚亞烷基碳酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含鋅固體催化劑及其制備方法和該催化劑的使用，尤其涉及適于用來制造聚亞烷基碳酸酯的含鋅固體催化劑及其制備方法和使用這種催化劑制造聚亞烷基碳酸酯的方法。
由各種工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)和動(dòng)物呼吸所放出的大量二氧化碳籠罩在地球的周圍，盡管二氧化碳作為原料是相當(dāng)容易得到的，但由于它的低活性而使得二氧化碳不能被有效地用作為工業(yè)原料。因此，利用這種易得的工業(yè)原料是非常重要的。
在此之前，已經(jīng)提出了多種使用二氧化碳作為原料來制造合成樹脂的方法，其中，《日本化工科學(xué)雜志》(JournalofchemicalsocietyofJapun)(1982)No.2，第295頁描述了這樣一種方法，它使用乙酸鋅和脂肪族二羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物或烷基鋅與水的產(chǎn)物作為催化劑。另外，《聚合物雜志》(polymerJournal)第13卷(1981)第407頁描述了一種方法，它使用氧化鋅與各種有機(jī)酸的反應(yīng)產(chǎn)物作為催化劑。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種含鋅固體催化劑，該催化劑具有突出的催化活性，可用來以二氧化碳作為原料生產(chǎn)合成樹脂。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備具有突出的催化活性的含鋅固體催化劑的方法，本發(fā)明的再一個(gè)目的是一種使用該含鋅固體催化劑制備具有高透明度高產(chǎn)率的聚亞烷基碳酸酯的方法。
本發(fā)明的第一種含鋅固體催化劑是在機(jī)械碾磨處理下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而制得的。
本發(fā)明的第二種含鋅固體催化劑是在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而制得的。
制備本發(fā)明含鋅固體催化劑的第一種方法的特征在于在機(jī)械碾磨處理下將氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸。
制備本發(fā)明含鋅固體催化劑的第二種方法的特征在于在機(jī)械碾磨處理和在有機(jī)溶劑存在下將氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸。
本發(fā)明制造聚亞烷基碳酸酯的第一種方法包括用含鋅固體催化劑將二氧化碳和環(huán)氧化合物共聚合，該催化劑是在機(jī)械碾磨處理下由氧化鋅和有機(jī)二羧酸相接觸而制得的。
本發(fā)明制造聚亞烷基碳酸酯的第二種方法包括用含鋅固體催化劑將二氧化碳和環(huán)氧化合物共聚合，該催化劑是在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下將氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而制得的。
本發(fā)明的催化劑具有良好的碾磨狀態(tài)，并顯示出較高的聚合催化活性。
下面將對含鋅固體催化劑及其制備方法和制造聚亞烷基碳酸酯的方法進(jìn)行進(jìn)一步的描述。
本發(fā)明的第一種含鋅固體催化劑是在機(jī)械碾磨處理下由氧化鋅與一種有機(jī)二羧酸相接觸而制成的。
本發(fā)明的第二種含鋅固體催化劑是在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下由氧化鋅與一種有機(jī)二羧酸相接觸而制成的。
氧化鋅能夠在本發(fā)明中用以制備催化劑的氧化鋅不受其制備方法的限制，它可由已知的各種方法制備，例如包括將草酸鋅在至少400℃的溫度下熱解的方法，將羥基鋅碳酸酯加熱脫水的方法，將金屬鋅燃燒的方法，將鋅礦石與還原劑一起煅燒再用空氣氧化生成的鋅蒸汽的方法。
有機(jī)二羧酸能夠在本發(fā)明中用以制備催化劑的有機(jī)二羧酸包括，例如，脂肪族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、1，5-戊二酸、1，6-己二酸、1，8-辛二酸、1，10-癸二酸;芳香族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，2-萘二甲酸、1，3-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸和2，7-萘二甲酸。
在這些酸當(dāng)中，戊二酸和己二酸是特別優(yōu)選的。這些有機(jī)酸可單獨(dú)使用，也可以混合使用。
有機(jī)溶劑對能夠在本發(fā)明中用以制備第二種催化劑的有機(jī)溶劑沒有限定，它可包括各種已知的溶劑，據(jù)估計(jì)這些有機(jī)溶劑是起碾磨助劑作用的。
有機(jī)溶劑包括，例如脂肪族烴或其鹵化衍生物，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和煤油;芳香族烴或其鹵化衍生物，如苯、甲苯、二甲苯;酚或其醚或酯的衍生物，如苯酚、甲酚、二甲苯酚;醚或其烷基或芳基衍生物，如二乙醚、二丁醚、甲基丁基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，1-二甲基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯、環(huán)己烯氧化物、四氫吡喃、四氫呋喃、氧雜環(huán)丁烷、氧雜環(huán)丙烷、二噁烷和三噁烷;醇或其衍生物，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、己醇、乙二醇、二甘醇和甘油;脂肪族羧酸或其衍生物;如乙酸、丙酸、丁酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸;或是所說酸的酯化衍生物，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯和丁酸乙酯;芳香族羧酸或其衍生物，如苯甲酸、苯二甲酸、萘甲酸或萘二甲酸或其酯化衍生物;腈類或其衍生物，如乙腈、丙腈、丁腈;胺類或其衍生物，如1，2-乙二胺、丁胺或苯胺;酰胺或其衍生物，如N，N-二甲基酰胺(DMF)和六甲基磷三酰胺(HMPA)。
在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下使氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸時(shí)，所得到的含鋅固體催化劑具有良好的碾磨狀態(tài)，例如保持精細(xì)分散和均勻的顆粒尺寸而不發(fā)生聚集和凝結(jié)，并且它還顯示出非常高的聚合催化活性。
在這些有機(jī)溶劑中，優(yōu)選使用的為苯、甲苯、二甲苯、二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、氧雜環(huán)丁烷、環(huán)氧化物、甲醇、乙醇、丙醇、異丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、乙腈、丙腈、二甲基甲酰胺。
這些有機(jī)溶劑之所以是優(yōu)選的，是由于在氧化鋅和有機(jī)二羧酸受到機(jī)械碾磨的溫度下，它們通常是液體，這樣便可浸入含鋅的固體催化劑顆粒中，以便有效地防止聚集和凝結(jié)，如此可使催化劑處于良好的精細(xì)分離狀態(tài)。
此外，這些有機(jī)溶劑可有效地促進(jìn)形成催化劑的反應(yīng)，并且可以防止催化劑聚集和凝結(jié)，因?yàn)樵跈C(jī)械碾磨處理下由氧化鋅和有機(jī)二羧酸反應(yīng)生成的水將溶入有機(jī)溶劑中。
這些有機(jī)溶劑可單獨(dú)使用，也可混合使用。
另一方面，水也可代替有機(jī)溶劑作為碾磨助劑，其結(jié)果如對比例3所示。
催化劑的制備本發(fā)明的含鋅固體催化劑是在機(jī)械碾磨處理下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸緊密接觸并進(jìn)行反應(yīng)得到的。
機(jī)械碾磨處理是由使用磨機(jī)(例如，球磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)或沖機(jī)磨機(jī))進(jìn)行的。
有機(jī)二羧酸的用量通常為每摩爾氧化鋅0.1至10摩爾，最好是0.5至2摩爾。在使用有機(jī)溶劑的情況下，添加的有機(jī)溶劑的量為每100份氧化鋅和有機(jī)二羧酸的總量1至500重量份，最好是5至100重量份。
碾磨的具體條件可根據(jù)所要碾磨的材料的種類和數(shù)量以及所用的具體碾磨機(jī)而選擇。例如，在碾磨大體上為20至40克的材料情況下，如果使用其不銹鋼缸筒的容積為800毫升，內(nèi)徑為100毫米，并有100個(gè)直徑為15毫米的不銹鋼球的旋轉(zhuǎn)球磨機(jī)及用轉(zhuǎn)速為125轉(zhuǎn)/分碾磨時(shí)，碾磨材料則需從10分鐘到30天，最好是從20分鐘到7天。在用振動(dòng)碾磨機(jī)(該振動(dòng)磨機(jī)容積為800毫升，內(nèi)徑為100毫米，并含有2.8公斤直徑為15毫米的不銹鋼球)碾磨大體上從20至40克的材料的情況下，則碾磨材料需從1分鐘至10天，最好是從5分鐘至4天，碾磨使用7G的沖擊加速度比較合適。當(dāng)碾磨是在環(huán)境條件下進(jìn)行時(shí)，如果出現(xiàn)過熱，最好將溫度控制在0℃至150℃之間的范圍。
在本發(fā)明中，含鋅固體催化劑可用于合成，實(shí)際上，用于聚合二氧化碳與環(huán)氧化物以生成聚亞烷基碳酸酯，由于在生產(chǎn)含鋅固體催化劑過程中氧化鋅與有機(jī)二羧酸以及所使用的有機(jī)溶劑中的醇和胺反應(yīng)生成的副產(chǎn)物水將起到聚合抑制劑作用，因此，通常在聚合之前最好將含鋅固體催化劑進(jìn)行脫氣干燥。
在如此制備的含鋅固體催化劑中，認(rèn)為有機(jī)二羧酸與氧化鋅已經(jīng)發(fā)生反應(yīng)，這是因?yàn)?，?dāng)與初始的有機(jī)二羧酸與催化劑的紅外光譜比較時(shí)，顯示出羰基的不對稱/對稱振動(dòng)吸收帶已經(jīng)轉(zhuǎn)向了低波數(shù)的一邊，還因?yàn)榇呋瘎┑臒岱纸鉁囟炔煌谟袡C(jī)二羧酸的熱分解溫度。
聚亞烷基碳酸酯的生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明，在上面制出的含鋅固體催化劑存在下，使二氧化碳與環(huán)氧化合物聚合而制成聚亞烷基碳酸酯。
環(huán)氧化合物能夠在本發(fā)明中使用的環(huán)氧化合物包括各種已知的環(huán)氧化合物，例如，單環(huán)氧化合物，雙環(huán)氧化合物或類似物，其中優(yōu)選的為單環(huán)氧化合物。這些單環(huán)氧化合物包括，例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷、2-環(huán)氧丁烷、1，1-二甲基環(huán)氧乙烷、1-環(huán)氧戊烷、2-環(huán)氧戊烷、1-環(huán)氧己烷、1-環(huán)氧辛烷、1-環(huán)氧癸烷;環(huán)戊烯氧化物、環(huán)己烯氧化物、氧化苯乙烯、乙烯基環(huán)己烯氧化物、3-苯基環(huán)氧丙烷、3，3，3-三氟環(huán)氧丙烷、3-萘基環(huán)氧丙烷、3-苯氧基環(huán)氧丙烷、3-萘氧基環(huán)氧丙烷、單氧化丁二烯、3-乙烯基氧環(huán)氧丙烷、3-三甲基硅氧環(huán)氧丙烷、甲基縮水甘油基碳酸酯、乙基縮水甘油基碳酸酯和膽甾烯基縮水甘油碳酸酯。
這些環(huán)氧化合物中，環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)己烯氧化物是最優(yōu)選的。這些環(huán)氧化合物可單獨(dú)使用，也可混合使用。
聚合反應(yīng)通常使用溶劑進(jìn)行二氧化碳與環(huán)氧化合物的反應(yīng)，這些溶劑包括，例如，脂肪族烴，如戊烷、己烷、辛烷、癸烷和環(huán)己烷;芳香族烴，如苯，甲苯和二甲苯;鹵化烴，如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、氯乙烷、三氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1-氯-2-甲基丙烷、氯苯和溴苯。這些溶劑可單獨(dú)使用，也可混合使用。在某些情況下，其中的單體(環(huán)氧化合物)本身作為聚合反應(yīng)介質(zhì)，而且，本發(fā)明的方法也可在氣相或在流化床中進(jìn)行，單體(環(huán)氧化合物)，二氧化碳和催化劑添加到聚合反應(yīng)介質(zhì)中的順序無特殊限制。
所用的溶劑與單體(環(huán)氧化合物)的體積比率通常從0.1∶100至99∶1，優(yōu)選從0∶100至90∶10。
對反應(yīng)系統(tǒng)中二氧化碳的壓力沒有特殊限制，但通常為從0到200公斤/厘米2(表壓)，優(yōu)選從3到100公斤/厘米2(表壓)，最好從5到50公斤/厘米2(表壓)。聚合反應(yīng)溫度從0至200℃，優(yōu)選從50至150℃。
在反應(yīng)中，較長的聚合時(shí)間可提供較高的聚亞烷基碳酸酯聚合物的產(chǎn)率，因此聚合時(shí)間也沒有特殊的限制，但通常是從30分鐘至240小時(shí)，優(yōu)選從1至80小時(shí)，最好是從1至10小時(shí)。
聚合反應(yīng)可以斷續(xù)，半連續(xù)或連續(xù)的操作形式進(jìn)行。而且，聚合還能以不同的反應(yīng)條件分兩步或多步進(jìn)行。
在聚合反應(yīng)完成之后，殘留催化劑可以通過過濾或用稀釋的酸或堿水溶液洗滌而除去?？赏ㄟ^反應(yīng)產(chǎn)物的清洗干燥或蒸發(fā)干燥除去聚合溶劑，或是通過將良溶劑中的反應(yīng)產(chǎn)物溶液加到不良溶劑(例如己烷或甲醇)中沉淀出溶解的聚合物等方法回收聚合物。
本發(fā)明的由機(jī)械碾磨處理(特別在有機(jī)溶劑存在下)制出的含鋅固體催化劑具有良好的碾磨狀態(tài)，催化劑顆粒是精細(xì)分散的并且具有均勻的顆粒尺寸。而且，它還顯示出非常高的聚合催化活性，由于使用這種催化劑，聚亞烷基碳酸酯可及有效地從未被用于工業(yè)化生產(chǎn)聚合物的二氧化碳開始生產(chǎn)。由本發(fā)明的方法生產(chǎn)出的聚合物具有良好的透明性，并且完全能熱分解。由于這些性能，除了做為通用型材(包括薄膜和纖維)之外，它們還可作為生產(chǎn)光學(xué)纖維、光盤、陶瓷粘結(jié)劑和損耗形鑄塑品(Lostformcasting)。此外，由于按本發(fā)明方法生產(chǎn)的聚合物可以在生物體內(nèi)分解，因此它還可作為那些需要可生物降解的醫(yī)用材料。再有，我們還發(fā)現(xiàn)用本發(fā)明方法生產(chǎn)的聚合物制成的振動(dòng)緩沖器顯示了優(yōu)良的性能。
本發(fā)明將進(jìn)一步用下面非限制性實(shí)施例進(jìn)行說明。
實(shí)施例1催化劑的制備在內(nèi)徑為100毫米，容積為800毫升，裝有100個(gè)直徑為15毫米的不銹鋼球的不銹鋼球磨機(jī)的缸筒內(nèi)裝入10.0克市售的氧化鋅及16.2克的戊二酸，在25轉(zhuǎn)/分的速度下旋轉(zhuǎn)約1小時(shí)。如此處理的固體產(chǎn)品在150℃的溫度及減壓下干燥，并放入己烷中形成己烷催化劑淤漿。
聚合反應(yīng)在兩升的高壓釜中裝入200毫升環(huán)氧丙烷和由700毫升己烷及5.4克催化劑構(gòu)成的己烷催化劑淤漿。將二氧化碳供入高壓釜中，并將反應(yīng)系統(tǒng)升溫至80℃，升壓至20公斤/厘米2(表壓)。在供入反應(yīng)系統(tǒng)的二氧化碳的量足以保持這一壓力的同時(shí)，聚合反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)。
聚合結(jié)束時(shí)，冷卻并減壓高壓釜，從聚合物(由于催化劑的存在使其呈白色)的己烷淤漿中通過過濾回收聚合物，干燥后得到45.4克的聚合物。聚合物產(chǎn)率為每克催化劑8.4克。
實(shí)施例2-4按照實(shí)施例1所描述的方法制備催化劑，不同之處在于按照表1所示的不同時(shí)間使氧化鋅與戊二酸緊密接觸，使用如此所制的各催化劑按照例1所描述的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列在表1中。
表1
實(shí)施例5催化劑的制備在溶劑為800毫升、內(nèi)徑為100毫米，裝有2.8公斤直徑為15毫米的不銹鋼球的不銹鋼球磨機(jī)的缸筒內(nèi)裝入10.0克的市售氧化鋅和16.2克的戊二酸。碾磨在7G的沖擊加速度下進(jìn)行15分鐘，所處理的固體產(chǎn)品在150℃減壓下干燥，并置于己烷中形成己烷催化劑淤漿。
聚合反應(yīng)使用5克所制的催化劑，按照例1的描述進(jìn)行聚合，干燥后得到34.3克聚合物，產(chǎn)率為每克催化劑6.9克聚合物。
實(shí)施例6和7
按照例5描述的方法制備催化劑，不同之處在于按照表2所示的不同時(shí)間使氧化鋅與戊二酸接觸，使用如此所制的各催化劑，按照例1所描述的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列在表2中。
表2
對比例1催化劑的制備在常溫及攪拌下，將150毫升甲醇和12克戊二酸構(gòu)成的溶液在30分鐘內(nèi)滴加到200毫升甲醇和20克市售乙酸鋅的溶液中。進(jìn)一步在常溫下連續(xù)攪拌2小時(shí)，由過濾回收如此形成的白色沉淀物，用甲醇洗滌，在150℃減壓下干燥，并以在己烷中的淤漿形式用于聚合。
聚合反應(yīng)使用如此制得的催化劑5克，按照實(shí)施例1描述的方法進(jìn)行聚合，干燥后得到5.1克聚合物，聚合物產(chǎn)率為每克催化劑1克。
對比例2重復(fù)對比例1，不同之處在于催化劑是由將甲醇和乙酸鋅的溶液滴加到甲醇和戊二酸的溶液中而制得的。聚合物的產(chǎn)率為為每克催化劑1.7克。
實(shí)施例8
在沉積為800毫升、內(nèi)徑為100毫米、裝有2.8公斤直徑為15毫米的不銹鋼球的不銹缸筒內(nèi)裝入10.0克市售的氧化鋅、16.2克的戊二酸和20毫升的正癸烷，混合物在7G的沖擊加速度下碾磨30分鐘，所處理的固體產(chǎn)品在加熱減壓下干燥制成本發(fā)明的含鋅固體催化劑。
聚合反應(yīng)在2升的高壓釜中裝入由700毫升己烷和4.6克含鋅固體催化劑構(gòu)成的淤漿，200毫升的環(huán)氧丙烷和二氧化碳，系統(tǒng)保持在80℃和20公斤/厘米2(表壓)，在補(bǔ)充消耗二氧化碳量的同時(shí)，將聚合反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)，聚合反應(yīng)完成后，冷卻并減壓高壓釜，從聚合物(由于催化劑的存在使其呈白色)己烷淤漿中過濾回收聚合物，聚合物的產(chǎn)率為44.9克，催化劑的活性為9.8克/克催化劑。
實(shí)施例9至12以類似于實(shí)施例8的方法制備催化劑，不同之處在于由分別列在表3中的乙酸乙酯，甲苯，二噁烷和異丁醇代替其中所用的正-癸烷。使用所制的各催化劑以類似于例8的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列在表3中。
表3
實(shí)施例13至17以類似于實(shí)施例8的方法制備催化劑，但使用如表4所示的不同碾磨時(shí)間。使用如此所制的各催化劑，以類似于例8的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列在表4表4
實(shí)施例18至22以類似于實(shí)施例11的方法制備催化劑，但使用如表5所示的不同碾磨時(shí)間。用如此制備的各催化劑以類似于例8的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列于表5中。
表5
實(shí)施例23至26以類似于實(shí)施例10的方法制備催化劑，但使用如表6所示的不同的氧化鋅(ZnO)與戊二酸(GA)的摩爾比。用如此所制得的各催化劑以類似于實(shí)施例8的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列于表6中。
表6
對比例3催化劑的制備以類似于實(shí)施例8的方法制備催化劑，但使用如表7所示的水(碾磨助劑)。使用所制的催化劑以類似于例8的方法進(jìn)行聚合。
結(jié)果列于表7中。
表權(quán)利要求
1.一種含鋅固體催化劑，它是在機(jī)械碾磨處理下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而制成的。
2.一種含鋅固體催化劑，它是在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而成的。
3.一種制備含鋅固體催化劑的方法，包括在機(jī)械碾磨處理下將氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸。
4.一種制備含鋅固體催化劑的方法，包括在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下將氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中有機(jī)溶劑是脂肪族烴、芳香族烴、酚類、醚類、醇類、酯類、腈類或胺類。
6.一種制備聚亞烷基碳酸酯的方法，包括使用在機(jī)械碾磨處理下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而制成的含鋅固體催化劑將二氧化碳和環(huán)氧化合物共聚合。
7.一種制備聚亞烷基碳酸酯的方法，包括使用在機(jī)械碾磨處理和有機(jī)溶劑存在下由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸而制成的含鋅固體催化劑將二氧化碳和環(huán)氧化合物共聚合。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中有機(jī)溶劑是脂肪族烴、芳香族烴、酚類、醚類、醇類、酯類、腈類或胺類。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中環(huán)氧化合物是環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷或環(huán)己烯氧化物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中二氧化碳的壓力是從0至200公斤/平方厘米(表壓)。
11.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中聚合溫度是從0至200℃。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明，在機(jī)械碾磨處理和在有機(jī)溶劑存在或不存在下，由氧化鋅與有機(jī)二羧酸相接觸制成一種含鋅固體催化劑，該催化劑有良好的碾磨狀態(tài)，并對二氧化碳和環(huán)氧化合物聚合得到聚亞烷基碳酸酯顯示出了很高的催化活性。
文檔編號(hào)C08G64/34GK1040375SQ8910758
公開日1990年3月14日 申請日期1989年8月9日 優(yōu)先權(quán)日1988年8月9日
發(fā)明者河內(nèi)秀史, 南修治 申請人:三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社