專利名稱:自乳化樹脂粉末的制作方法
合成膠乳是一種最后成分離狀態(tài)的聚合物顆?；蚯驙铙w的水分散體。這種分散體通常用表面活性劑或乳化劑使之穩(wěn)定化;并且一般可穩(wěn)定幾個(gè)月甚至幾年。這種膠乳一般由20%到70%的固體和從30%到80%的水組成。即使這種膠乳用作水分散體，然而運(yùn)輸如此大量的水是既費(fèi)力又費(fèi)錢。為此，非常需要提供一種便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸?shù)母稍锓勰畹臉渲?，而該粉末狀樹脂在最后使用時(shí)能再調(diào)配成膠乳，如用在涂料、粘結(jié)配料、地毯敷層、紙張涂層等等。
以前曾有人制備過再分散粉末。然而，用于這些再分散粉末的共聚物常具有高的酸含量(它們含有較大量的重復(fù)單元，該重復(fù)單元是從含有羧基的單體衍生而來)。已知這樣的再分散粉末還含有較大量的表面活性劑。更具體地了解可看The Journal of Applied Polymer Science 2249-2258頁(1963)和美國專利3，232，899。一般來說使用高的酸含量和存在有大量表面活性劑時(shí)，有損于膠乳的性能。為此，迄今未曾制得完全令人滿意的再分散樹脂粉末配料。
本發(fā)明基于意外的發(fā)現(xiàn)含有從丙烯酸衍生來的重復(fù)單元和由甲基丙烯酸衍生的重復(fù)單元的三元共聚物可分散于含有少量的烷基磺酸金屬鹽或烷基硫酸金屬鹽的水系統(tǒng)中，而無需另加表面活性劑。更具體地說，本發(fā)明公開一種自乳化樹脂粉末配料，它含有(a)由(1)約0.1到6重量百分比的丙烯酸，(2)約0.1到4重量百分比的甲基丙烯酸和(3)約93到99重量百分比的可共聚合的單體衍生出來的重復(fù)單元組成的三元共聚物，條件是從丙烯酸、甲基丙烯酸和含有單體的其它羧基團(tuán)衍生出來的重復(fù)單元在上述的三元共聚物中總量不得超過7重量百分比，上述的重量百分比是按上述的三元共聚物的總重量計(jì)算的。
(b)按上述的粉末組合物的總重量計(jì)算，從0.005到1重量百分比的至少一種鹽是選自烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽這類金屬鹽。
本發(fā)明還公開了一種制備自乳化樹脂粉末配料的方法，它包括(a)在一種水介質(zhì)中，在從0.005到1phm的選自烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽這類金屬鹽中至少一種鹽的存在下，使從約0.1到6phm的丙烯酸、從約0.1到4phm的甲基丙烯酸以及從約93到99phm的可共聚合的單體聚合，形成一種三元共聚物乳劑，條件是被聚合進(jìn)入三元共聚物中的丙烯酸、甲基丙烯酸及含有單體的其它羧基團(tuán)所衍生出來的重復(fù)單元的總量不得超過7phm，(b)使上述的三元共聚物乳劑干燥，以便形成一種自乳化樹脂粉末配料。
本發(fā)明進(jìn)一步公開這種自乳化樹脂粉末配料在水中分散的方法，它包括(a)將上述的水的pH值調(diào)到大于7，和(b)把上述的自乳化樹脂粉末配料在水中混和，以便形成一種分散體，其中，上述的自乳化樹脂粉末配料包含(1)由約從0.1到6重量百分比的丙烯酸、從約0.1到4重量百分比甲基丙烯酸和從約93到99重量百分比的可共聚合的單體所衍生來的重復(fù)單元組成的三元共聚物，條件是從丙烯酸、甲基丙烯酸和含有單體的其他羧基衍生來的重復(fù)單元總量在上述的三元共聚物中不得超過7重量百分比，上述的重量百分比是按上述的三元共聚物的總重量計(jì)算的，以及(2)按上述的粉末配料的總重量計(jì)算，從約0.005到1重量百分比的至少一種選自烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽這類金屬鹽。
在本發(fā)明自乳化樹脂粉末中所用的三元共聚物是使用一種自由基聚合技術(shù)在水介質(zhì)中合成的，這些三元共聚物由重復(fù)單元組成，這些重復(fù)單元是由三種或三種以上的不同的單體衍生而來。用于制備這些三元共聚物的二種單體是丙烯酸和甲基丙烯酸。除了丙烯酸和甲基丙烯酸單體之外，在制備三元共聚物中還使用一種或一種以上其它的可共聚合單體。換言之，在本發(fā)明粉末配料中所用的三元共聚物包括的重復(fù)單元是從(1)丙烯酸(2)甲基丙烯酸和(3)至少一種可共聚合的單體中衍生出來的。在此所用術(shù)語一“可共聚合單體”指的是與丙烯酸和甲基丙烯酸能共聚合的任何單體。當(dāng)然，使用超過一種以上可共聚合的單體時(shí)，這些可共聚合的單體必須能夠被聚合在一起。
這些三元共聚物通常包含(1)從約0.1到6重量百分比的丙烯酸(2)從約0.1到4重量百分比的甲基丙烯酸以及(3)從約93到99重量百分比的可共聚合的單體。從技術(shù)上說，這些三元共聚物都包含重復(fù)單元(鏈節(jié))，該重復(fù)單元是從丙烯酸單體、甲基丙烯酸單體以及一種或多種可共聚合的單體衍生而來。這些重復(fù)單元不同于衍生它們的單體，在該重復(fù)單元中，它們所含的碳-碳雙鍵比衍生它們的單體少一個(gè)。換言之，當(dāng)單體聚合成為在聚合物中的重復(fù)單元時(shí)，消耗掉了一個(gè)碳-碳雙鍵。這樣，當(dāng)說到共聚物包含各種單體時(shí)，實(shí)際上是指共聚物所含的重復(fù)單元是從這些單體衍生出來的。
本發(fā)明所用的三元共聚物最好有0.5到4重量百分比的重復(fù)單元是從丙烯酸衍生出來的，有0.5到3重量百分比的重復(fù)單元是從甲基丙烯酸衍生出來的?？傊?，從丙烯酸、甲基丙烯酸及含有單體的其它羧基衍生出來的重復(fù)單元在三元共聚物中不得超過7重量百分比。從丙烯酸、甲基丙烯酸及含有單體的其它羧基中衍生出來的重復(fù)單元，在上述的三元共聚物中不超過5重量百分比較好。在如此的三元共聚物中，從丙烯酸、甲基丙烯酸單體中衍生出來的重復(fù)單元為2到4重量百分比則最好。一般來說，在這樣含有羧基的三元共聚物中，唯一的重復(fù)單元是從丙烯酸和甲基丙烯酸的單體中衍生出來的。換言之，通常，丙烯酸和甲基丙烯酸是唯一的含有單體的羧基團(tuán)，這些單體是用來制備本發(fā)明使用的三元共聚物的。
本發(fā)明的三元共聚物是通過一種自由基聚合技術(shù)在含水反應(yīng)混合物中合成的。在此聚合技術(shù)中所用的反應(yīng)混合物包括水、適宜的單體，適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑和一種烷基硫酸金屬鹽或一種烷基磺酸金屬鹽。在此聚合技術(shù)中所用的反應(yīng)混合物，按照反應(yīng)混合物的總重量計(jì)算，通常含有約10到約80重量百分比的單體。反應(yīng)混合物含有20到70重量百分比的單體較好，最好是含有40到50重量百分比的單體。在實(shí)施此聚合中所用的反應(yīng)混合物也含有約0.005到1phm(每百份單體中的重量份數(shù))的選自烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽這類金屬鹽中的至少一種鹽。在反應(yīng)混合物中所用的烷基磺酸金屬鹽和(或)烷基硫酸金屬鹽為0.008到0.3phm較好，最好是0.01到0.1phm。在此合成中所用的自由基聚合技術(shù)，通常是由在反應(yīng)混合物中所包含的自由基引發(fā)劑引發(fā)的。使用過硫酸金屬鹽或過硫酸銨作為引發(fā)劑時(shí)，過硫酸鉀、過硫酸鈉是有效的，而過硫酸銨是最適合作引發(fā)劑的。
該聚合可半連續(xù)地分批進(jìn)行也可連續(xù)進(jìn)行?？捎玫木酆蠝囟入S所用引發(fā)劑和被聚合的可共聚合單體的種類而有很大變化。一般說來，所用的聚合溫度為20-95℃。多數(shù)情況下所用聚合溫度在60℃和80℃之間變動(dòng)。通常，聚合作用應(yīng)持續(xù)到獲得一個(gè)高的單體轉(zhuǎn)化率為止。因此，由此法生產(chǎn)的三元共聚物乳劑包含三元共聚物、水、和選自烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽這類金屬鹽中的至少一種鹽。
所用引發(fā)劑的量隨被聚合的單體和三元共聚物所需的分子量而變化。而一般來說，在反應(yīng)混合物中包含從0.005到1phm的引發(fā)劑。在用金屬過硫酸鹽作引發(fā)劑時(shí)，最常用的是0.1到0.5phm。在實(shí)施本發(fā)明中所用的烷基硫酸金屬鹽和烷基磺酸金屬鹽，一般在其烷基中含有1到30個(gè)碳原子。而這些鹽具有含8到18個(gè)碳原子的基團(tuán)較好，最好它們具有含10到14個(gè)碳原子的烷基。十二烷基硫酸鈉是一種最為滿意的烷基硫酸金屬鹽。
在本發(fā)明的三元共聚物中所用的共聚合單體按照擬合成的特殊膠乳的最終用途來選擇。最常用的共聚合單體是乙烯基芳族單體、丙烯酸鹽單體、丙烯酸烷基酯單體、和(或)二烯類單體。可使用的乙烯基單體至少含有一個(gè)乙烯基團(tuán)(CH2＝CH-)。這些乙烯基單體一般含有2到16個(gè)碳原子。這樣的乙烯基單體也可含有氮、氧和(或)鹵素。能用的乙烯基芳族單體的一些代表例包括苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯、2，5-二氯苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、α-甲基-對(duì)甲基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)異丙基苯乙烯、乙烯基萘等等?？捎玫谋┧嵬榛误w具有結(jié)構(gòu)式
其中，R代表含有1到20碳原子的烷基，R1代表甲基或氫原子。在這樣的丙烯酸烷基酯單體中的烷基最好含有1到12個(gè)碳原子。可用的丙烯酸烷基酯單體的代表例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯等等?？捎玫亩╊悊误w一般含有4到12個(gè)碳原子。無論共軛二烯單體還是非共軛二烯單體都可用。可用的共軛二烯單體的代表例包括異戊二烯、1，3-丁二烯、戊間二烯、1，4-己二烯、1，3-庚二烯、1，3-辛二烯、2，4-己二烯、2，4-庚二烯、2，4-辛二烯、2，3-二甲基丁二烯、2，3-二甲基-1、3-己二烯、2，3-二甲基-1，3-庚二烯、2，3-二甲基-1，3-辛二烯、2，3-二甲基-1，3-壬二烯等等。
在供制備表面涂層或涂料用的膠乳中，所使用的三元共聚物最好是硬樹脂并且其所具有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為40℃。用于制備這樣三元共聚物的可共聚合單體將按照考慮到的這些性質(zhì)加以選擇。例如，為提高三元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，將甲基丙烯酸烷基酯單體共聚入三元共聚物。另一方面，可利用丙烯酸烷基酯單體的增塑或降低這樣的三元共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。換句話說，通過明智地選擇丙烯酸烷基酯單體、甲基丙烯酸烷基酯單體或它們的混合物，就能得到所需的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
合成一種供涂層用的性能優(yōu)良的三元共聚物樹脂時(shí)，用作單體的有43到89重量百分比的丙烯基芳族單體，10到50重量百分比的丙烯酸烷基酯單體，0.5到4重量百分比的丙烯酸和0.5到3重量百分比的甲基丙烯酸。在這樣的樹脂中最好使用55到78重量百分比的乙烯基芳族單體，20到40重量百分比的丙烯酸烷基酯單體，1到3重量百分比的丙烯酸和0.5到2重量百分比的甲基丙烯酸。用于合成這種樹脂的較好的乙烯基芳族單體是苯乙烯，而較好的丙烯酸烷基酯是那些烷基中含有2到6個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯。在這方面丙烯酸丁酯是一種最為可取的丙烯酸烷基酯。所有的丙烯酸樹脂均可用甲基丙烯酸甲酯代替乙烯基芳族單體(苯乙烯)來制備，而所得樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并無明顯改變。
通過簡單的噴霧干燥法使按照本發(fā)明所制的三元共聚物乳劑干燥可制得本發(fā)明的自乳化樹脂粉末配料。這種噴霧干燥法可用市場上已有的常規(guī)設(shè)備和本行業(yè)技術(shù)人員熟悉的技術(shù)來進(jìn)行。然后，通過簡單地把水的pH值調(diào)節(jié)到大于7并在所需的輕微攪動(dòng)下把樹脂粉末混合進(jìn)去的方法，即可將按上述方法制備的自乳化樹脂粉末配料再分散于水中。在水中加入有機(jī)堿或無機(jī)堿，例如氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、單乙醇胺等類似堿即能將水的pH值調(diào)節(jié)到7以上。最好使用速效堿。通常將水的pH值調(diào)節(jié)到8和10之間。
按照本發(fā)明所制備的再調(diào)配的膠乳可有多方面的應(yīng)用。例如它可用于制造表面涂層、涂料和混凝土(水泥)的添加劑。當(dāng)然，也可不必先把本發(fā)明的膠乳干燥成為粉狀物然后再加水調(diào)配為膠乳，而是直接使用本發(fā)明制備的膠乳。
使用本發(fā)明的再調(diào)配膠乳所制備的表面涂層組合物或涂料最常用的組份包括(a)三元共聚物樹脂;(b)水;(c)凝聚劑;(d)增塑劑和(e)任選的一種潤濕劑或分散劑。一般來說，因?yàn)樵撛倥渲频哪z乳本身就起分散劑作用，無需使用潤濕劑或分散劑。這樣的表面涂層或涂料也常含有顏料以便提供所期望的顏色。在該表面涂層配料中所需的凝聚劑、增塑劑的數(shù)量隨所用三元共聚物樹脂的類型而有很大變化。更具體地說，在使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的三元共聚物的表面涂層配料時(shí)所需凝聚劑的用量比具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的三元共聚物要大。事實(shí)上，如果使用具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約20℃到25℃的三元共聚物樹脂，那么，在表面涂層配料中或許不必要包含凝聚劑?？傊緦I(yè)技術(shù)人員能夠決定表面涂層配料所需凝聚劑的用量，以保證當(dāng)其涂敷于表面并干燥后能提供一種連續(xù)的膜。通常還在這樣的組合物中使用一種能延長表面涂層組合物干燥時(shí)間的化合物。為產(chǎn)生一種所希望的顏色，所需的顏料用量隨所用單一顏料或混合顏料的類型有很大變化，而所用的顏料本身又將影響最后涂料膜的光澤和其它性質(zhì)。典型的涂料配方可包含20到40重量百分比的水，20到40重量百分比的本發(fā)明三元共聚物樹脂，5到10重量百分比的凝聚劑，1到4重量百分比的增塑劑和15到35重量百分比的顏料。丁基二甘醇是經(jīng)常用于這方面的凝聚劑，它也可起到瞬時(shí)增塑劑的作用。而在這樣的配料中，白酒也常用作凝聚劑。丙二醇有時(shí)也用于這種表面涂層組合物中，其用量在約1%到4%之間，以便延長該表面涂層組合物的干燥時(shí)間。
本發(fā)明用下列實(shí)施例具體說明，這些實(shí)施例僅供說明用，而不能把它當(dāng)作對(duì)本發(fā)明范圍或其實(shí)施方案的限制。除非特別標(biāo)明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是按重量計(jì)算的。
實(shí)施例1在一反應(yīng)器內(nèi)，混合67phm的苯乙烯、30phm的丙烯酸丁酯、2phm的丙烯酸、1phm的甲基丙烯酸、0.6phm的叔十二烷硫醇、0.05phm的十二烷基硫酸鈉、0.8phm的過硫酸銨和200phm的水來制備含水反應(yīng)混合物，使該聚合混合物在59℃下聚合1小時(shí)。然后把反應(yīng)溫度升到79℃，再繼續(xù)聚合2.5小時(shí)，直至生成三元共聚物乳劑。
然后，使用Bucbi 190微型噴霧干燥器，把所制得的三元共聚物噴霧干燥。操作噴霧干燥器時(shí)所用入口溫度為90℃、出口溫度為57℃，泵、吸氣器和加熱器分別置于3、5和4.5控制檔位。用這樣的方法得到自乳化樹脂粉末配料。
直接把所制粉末配料和水等量地置于瓶中一起振搖便制得再調(diào)配的膠乳。在此步驟中所用水通過加入氨調(diào)至pH值9-10。所形成的50%固體膠乳非常穩(wěn)定，并且在放置12個(gè)月之后未曾顯示任何失穩(wěn)的跡象。
實(shí)施例2(比較例)在此試驗(yàn)中重復(fù)了實(shí)施例1中所用的步驟，只是在反應(yīng)混合物中不包含十二烷基硫酸鈉。此試驗(yàn)所制得的粉末配料不能再調(diào)制成穩(wěn)定的膠乳。實(shí)際上，當(dāng)此樹脂粉末配料分散于水相中后，在靜置中很快就離析了。
實(shí)施例3用實(shí)施例1中所制備的再調(diào)制膠乳制造白色涂料。在制備此涂料時(shí)，把100份在實(shí)施例1中所制的樹脂粉末配料混以100份水、1份Surfinol TM 104(一種潤濕劑和消泡劑)、10份丙二醇、5份胺、10份丁基二甘醇、8份Plastilit TM(一種增塑劑)、12.5份白酒和80份二氧化鈦(一種白顏料)。配制此涂料時(shí)僅要求溫和攪拌。實(shí)際上，在配制這個(gè)涂料中需要的機(jī)械攪拌比通常用常規(guī)膠乳制備涂料時(shí)所需的機(jī)械攪拌少得多。
在此實(shí)施例中所配制的白色涂料對(duì)于鋼和鋁顯示了優(yōu)異的粘附性。也曾決定用這個(gè)涂料去涂覆銅板使其具有優(yōu)良的抗氧化性能。更具體地說，用這個(gè)涂料涂覆了的銅表面并不象用常規(guī)的含水涂料組合物所涂覆過的銅表面那樣，由于氧化很快地變成藍(lán)色。
雖然為闡明本發(fā)明起見已示出某些有代表性的實(shí)施例，然而顯而易見的是;對(duì)于本行業(yè)技術(shù)人員來說在本發(fā)明范圍即其中可以作出各種變動(dòng)和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種自乳化樹脂粉末配料，包括(a)、由(1)約0.1到6重量百分比的丙烯酸、(2)約0.1到4重量百分比的甲基丙烯酸和(3)約93到99重量百分比的可共聚單體衍生出來的重復(fù)單元所組成的一種三元共聚物，條件是從丙烯酸、甲基丙烯酸及含有單體的其它羧基團(tuán)所衍生出來的重復(fù)單元的總量在上述的三元共聚物中不得超過7%，上述的重量百分比是按上述的三元共聚物的總重計(jì)算的。(b)按上述的粉末配料總重量計(jì)，從0.005到1重量百分比的選自烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽的這類金屬鹽中的至少一種鹽。
2.制備自乳樹脂粉末配料的方法，包括(a)、在一種水介質(zhì)中，在從0.005到1phm的選自烷基磺酸鹽和烷基硫酸鹽這類金屬鹽中的至少一種鹽的存在下，使約0.1到6phm的丙烯酸，約0.1到4phm甲基丙烯酸以及約93到99phm的可共聚的單體進(jìn)行聚合，形成一種三元共聚物乳劑，條件是被聚合進(jìn)入三元共聚物中的丙烯酸、甲基丙烯酸及含有單體的其它羧基總量不得超過7phm。(b)、使上述的三元共聚物乳劑干燥，以便形成一種自乳化樹脂粉末配料。
3.把自乳化樹脂粉末配料在水中分散的方法，包括(a)調(diào)節(jié)上述水的pH值大于7，和(b)把上述的自乳化樹脂粉末配料在水中混合，以便形成一種再分散膠乳，其中，上述的自乳化樹脂粉末配料包含由(1)約0.1到6重量百分比的丙烯酸、(2)約0.1到4重量百分比的甲基丙烯酸和(3)約93到99重量百分比的可共聚合的單體衍生出來的重復(fù)單元組成的三元共聚物。條件是從丙烯酸、甲基丙烯酸和含有單體的其它羧基團(tuán)衍生出來的重復(fù)單元總量在上述的三元共聚物中不得超過7重量百分比，上述的重量百分比按照上述的三元共聚物的總重量計(jì)算的;以及(c)按上述的粉末配料總量計(jì)算，約(0.005到1重量百分比選自烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽這類金屬鹽中的至少一種鹽。
4.一種表面涂層組合物，包括(a)水;(b)一種三元共聚物樹脂，包括從(1)約0.1到6重量百分比的丙烯酸，(2)約0.1到4重量百分比的甲基丙烯酸，和(3)約93到99重量百分比的可共聚的單體衍生來的重復(fù)單元，條件是從丙烯酸、甲基丙烯酸和含有單體的其它羧基團(tuán)所衍生來的重復(fù)單元總量在上述的三元共聚物中不超過7重量百分比，上述的重量百分比是按上述的三元共聚物的總重量計(jì)算的。(c)從0.005到1重量百分比選自烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽這類金屬鹽中的至少一種鹽，所用的重量百分比按所述的鹽和三元共聚物的總重量計(jì)。(d)一種凝聚劑，和(e)一種增塑劑。
5.權(quán)利要求
4所指定的表面涂層配料還含有顏料。
6.權(quán)利要求
5所指定的表面涂層配料，它包含20到40重量百分比的水，20到40重量百分比上述的三元共聚物樹脂，從5到10重量百分比上述的凝聚劑，從1到4重量百分比上述的增塑劑和從15到25重量百分比上述的顏料。
7.權(quán)利要求
6指定的表面涂層配料，其中，上述的樹脂由重復(fù)單元組成，該重復(fù)單元從乙烯基芳族的單體、丙烯酸烷基酯單體、丙烯酸和甲基丙烯酸衍生而來;其中，在上述樹脂中43到89重量百分比的重復(fù)單元是從乙烯基芳族的單體衍生而來;其中，在上述的樹脂中，10到50重量百分比的上述的重復(fù)單元是從丙烯酸烷基酯單體衍生而來，0.5到4重量百分比的重復(fù)單元從丙烯酸衍生而來，0.5到3重量百分比的重復(fù)單元從甲基丙烯酸衍生而來;其中由烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽這類金屬鹽中選出的上述鹽是十二烷基硫酸鈉;而且其中的凝聚劑是由丁基二甘醇組成。
8.權(quán)利要求
1所指定的自乳化樹脂粉末配料，其中，從丙烯酸、甲基丙烯酸和含有單體的其它羧基團(tuán)衍生來的重復(fù)單元總量在上述的三元共聚物中不超過5重量百分比。
9.權(quán)利要求
8所指定的自乳樹脂粉末配料，其中，所說的三元共聚物由(1)約0.5到4重量百分比的丙烯酸、(2)約0.5到3重量百分比的甲基丙烯酸和(3)約95到99重量百分比的可共聚合的單體所衍生來的重復(fù)單元所組成。
10.權(quán)利要求
9所指定的自乳化樹脂配料，其中所說的由烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽這類金屬鹽中選出的上述鹽含有4到8個(gè)碳原子。
11.權(quán)利要求
10所指定的自乳化樹脂粉末配料，其中，上述的可共聚合的單體是從乙烯基芳族單體、丙烯酸烷基酯單體和二烯單體這一類化合物單體中選出的一種或一種以上的化合物單體。
12.權(quán)利要求
11中所指定的自乳化樹脂粉末配料，其中，選自乙烯基芳族單體、丙烯酸烷基酯單體和二烯單體這一類化合物的上述可共聚合的單體乃是乙烯基芳族單體和丙烯酸烷基酯單體，其中，在上述的三元共聚物中43到89重量百分比的重復(fù)單元由乙烯基芳族單體衍生而來;并且在該三元共聚物中10到50重量百分比的重復(fù)單元從丙烯酸烷基酯單體衍生而來。
13.權(quán)利要求
2所指定的自乳化樹脂粉末配料的制備方法，其中所說的干燥是通過噴霧干燥法進(jìn)行的。
14.權(quán)利要求
13所指定的方法，其中，上述的聚合反應(yīng)是由選自過硫酸金屬鹽和過硫酸銨這類化合物中的至少一種化合物引發(fā)的。
15.權(quán)利要求
14所指定的自乳化樹脂粉末配料的制備方法，其中，上述的選自過硫酸金屬鹽和過硫酸銨這類化合物中的一種化合物是選自過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨中的一種。
16.權(quán)利要求
12所指定的自乳化樹脂粉末配料，其中，從丙烯酸、甲基丙烯酸和含有單體的其它羧基衍生而來的重復(fù)單元總量，在所說的三元共聚物中占2到4重量百分比。
17.權(quán)利要求
15所指定的自乳化樹脂粉末配料的制備方法，其中，聚合是在20℃到95℃溫度下進(jìn)行的。
18.權(quán)利要求
17所指定的自乳化樹脂粉末配料的制備方法，其中，上述的可共聚合的單體是選自乙烯基芳族單體、丙烯酸烷基酯單體和二烯單體這類化合物。
19.權(quán)利要求
18所指定的自乳化樹脂粉末配料的制備方法，其中，從丙烯酸、異丁烯酸和含有單體的其它羧基團(tuán)衍生而來的重復(fù)單元總量在上述的三元共聚物中占2到4重量百分比。
專利摘要
一種自乳化樹脂粉末可分散于水中，而不用另加表面活性劑或消耗大量的機(jī)械能。它們可以在干燥狀態(tài)下運(yùn)輸，這種干運(yùn)相當(dāng)于運(yùn)輸含有100％固體含量的膠乳，這樣的自乳化樹脂粉末無需運(yùn)輸膠乳內(nèi)的水份。其優(yōu)點(diǎn)還有它具有羧基含量低并且可分散于實(shí)際上不含表面活性劑的水系統(tǒng)中。這些自乳化樹脂含相對(duì)少量比例的從丙烯酸和甲基丙烯酸衍生而來的重復(fù)單元，也含有較少量的烷基磺酸金屬鹽或烷基硫酸金屬鹽。
文檔編號(hào)C08K5/36GK86107905SQ86107905
公開日1987年5月27日 申請(qǐng)日期1986年11月22日
發(fā)明者馬里亞諾·薩拉薩爾 申請(qǐng)人:固特異輪胎和橡膠公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan