專利名稱：一種熱穩(wěn)定交聯(lián)含鹵聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備熱穩(wěn)定交聯(lián)聚合物的方法。長期以來，含鹵聚合物的輕微交聯(lián)已被人們考慮作為改善聚合物特別是PVC在高溫時機械性能的很有吸引力的方法。試驗過了許多不同的技術(shù)解決方法，例如采用所謂反應(yīng)性的增塑劑使PVC交聯(lián)已獲得一定工業(yè)性的進展。這些通常是采用二-或三-官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。其加入量一般是20～50phr(phr是等于對每100份聚合物的份數(shù))。當(dāng)暴露于輻射或游離基時，這些聚合物將被交聯(lián)，它們被接枝到PVC鏈上形成相當(dāng)稠密的網(wǎng)絡(luò)。這一體系的缺點是在于引入了很不均勻的網(wǎng)絡(luò)，造成相當(dāng)大的脆性，同時，當(dāng)暴露于輻射或游離基時，聚合物的熱穩(wěn)定性將較差〔例如見W.A.Salmon和L.D.Loan，J.Appl.polym.Sci，16，671(1972)〕。
使PVC交聯(lián)的一種完全不同的方法是利用這樣的一種情況，即在PVC中的碳-氯鍵是極性的，這導(dǎo)致有可能用親核取代氯進行連接。特別是硫羥化已被利用作為合適的親核試劑〔例如見W.A.Salmon和L.D.Loan，J.Appl.polym.Sci，16，671(1972)〕。Mori和Nakamura已在幾篇論文和專利文獻(xiàn)中談及用不同的二硫代三嗪使PVC交聯(lián)的方法。這些已被用來造成合適的反應(yīng)性、揮發(fā)性、毒性和氣味度(它們隨著在二硫代三嗪上的取代基的不同而有所不同)。交聯(lián)是通過二硫代三嗪的金屬鹽，特別是鎂鹽而發(fā)生的，而鈉鹽則早已被利用了。
這一方法尚未獲得商業(yè)上的成功。這有幾種解釋，交聯(lián)反應(yīng)是由受熱而引起的，柔軟的PVC在很接近其分解的溫度下進行加工的，而硬質(zhì)PVC，則其分解溫度和加工溫度處于同一范圍。這就導(dǎo)致非常困難的平衡，在物料初加工時不發(fā)生交聯(lián)，而同時又要求隨后將進行由熱引起的快速交聯(lián)，或者當(dāng)利用快速體系時在加工過程中發(fā)生很多反應(yīng)，或者當(dāng)利用緩慢體系時，熱負(fù)荷將太大。此外，已證明“快速”的二硫代三嗪(例如2-二丁氨基-4，6-二硫代三嗪)對PVC有害的影響。其結(jié)果是，根據(jù)此方法很難得到有好的熱穩(wěn)定性的交聯(lián)和加工性能好的PVC。
另一個非常令人感興趣的方法是用有機烷氧硅烷使PVC交聯(lián)。在此方法中，利用一種能被水催化的交聯(lián)反應(yīng)，可以從加工的過程中把交聯(lián)反應(yīng)分隔開來，然后在較干燥的條件下如擠出進行加工，在下一步驟是用水汽、熱水或冷水或干脆就以潮濕氣的環(huán)境下進行。這使得有可能制得熱穩(wěn)定的交聯(lián)PVC。已經(jīng)提出了若干份關(guān)于用有機硅烷使含鹵聚合物交聯(lián)的專利申請文獻(xiàn)，例如DE-3719151A1和JP55-151049是用巰丙基三甲氧基硅烷(Ⅰ)使PVC及其共聚物交聯(lián)。根據(jù)這一方法，例如利用(Ⅰ)的雙官能度，即將巰基加到PVC鏈上去，而利用水解及隨后縮合成-Si-O-Si-鍵，而將烷氧硅烷基用于交聯(lián)反應(yīng)。
然而這一方法也有一個缺點，因為通過巰基接枝到PVC鏈上去是不易于進行反應(yīng)的。根據(jù)專利申請DE-3719151A1，需要一種堿性硫酸鉛來活化巰基。根據(jù)這一專利申請仍需要很長的時間來進行交聯(lián)。其實施例表明，對一種柔軟的PVC聚合物來說，在100℃需要6小時，關(guān)于其熱穩(wěn)定性沒有報導(dǎo)。
本發(fā)明的目的是制造一種熱穩(wěn)定的交聯(lián)含鹵聚合物。有必要制造一種能進行加工而不發(fā)生任何大程度交聯(lián)的聚合物。加工后則要求當(dāng)接觸水或水蒸汽時能迅速發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。在高溫時聚合物具有好的穩(wěn)定性是很重要的。用不同的有機硅烷進行交聯(lián)反應(yīng)是可取的。
用下述方法可以達(dá)到本發(fā)明的這些或其它目的。本發(fā)明用下面的權(quán)利要求來表征和定義。
本發(fā)明涉及用有機硅烷使含鹵聚合物交聯(lián)的方法，優(yōu)選使用0.05～15重量份的下面通式的硅烷
式中RF＝巰基，伯胺或仲胺，羧酸或酸酐，R′＝-CH2-，-C2H4-，直到-C8H14-基或其它非官能基，R″＝任選的(非水解的)基團，y＝一種或多種可水解基團，例如-OCH3，-OC2H5，-OC3H7，-OC4H9，n＝0、1或2。
可接枝到聚合物上的是巰基、羧酸基或氨基或酸酐。交聯(lián)部分是烷氧硅烷的一種或另一種形式，例如三甲氧基、二甲氧基、三乙氧基等，如上所述，已經(jīng)知道用硅烷來進行交聯(lián)。這一方法的特點是在含鹵聚合物的聚合中，引入了易與有機硅烷反應(yīng)的環(huán)氧基，用含縮水甘油基的丙烯酸酯(GHA)例如甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和VCM以共聚的方式引入環(huán)氧基，GHA將占單體總量的0.05～10重量%，優(yōu)選為0.5～3重量%，低于0.05重量%，則其作用太小，而大于10%則聚合反應(yīng)將太慢。聚合反應(yīng)可用懸浮、微懸浮、乳液或本體聚法進行。業(yè)已證明，特別在高溫下的懸浮聚合反應(yīng)來說，在聚合反應(yīng)的前約30分鐘，不加入GMA對獲得穩(wěn)定的懸浮液是可取的。在VCM與GMA共聚時，GMA將消耗約比VCM相對快些(以反應(yīng)常數(shù)表示)，因為GMA在聚合物中盡量分布均勻是有好處的，因此，最好在聚合時將它加入。因為GMA迅速消耗，它將不在單體相中匯集，顯然這是有好處的。
在使用含伯胺的硅烷時，與含環(huán)氧基組分進行預(yù)反應(yīng)是有好處的。加入金屬氧化物(例如氧化鎂)可以防止在加工時產(chǎn)生交聯(lián)，并對熱穩(wěn)定性有好的效應(yīng)。
暴露于水或水蒸汽下進行交聯(lián)反應(yīng)，交聯(lián)時間從幾分鐘到兩三小時，這取決于溫度和厚度，所制成的產(chǎn)品將含有30-98%的含鹵聚合物與含縮水甘油基的丙烯酸酯的共聚物，0-70%的增塑劑，0.05～10%的可水解的硅烷，0.1～10%的穩(wěn)定劑和0～3%的潤滑劑。共聚物中，含縮水甘油基的丙烯酸酯的含量將為0.05～10%。
PVC熱穩(wěn)定性差的主要理由是烯丙基的氯和叔碳的氯的陷缺結(jié)構(gòu)所造成的，如下所述正常結(jié)構(gòu)
烯丙基的氯
叔碳的氯
X＝乙基、丁基或長鏈然而這些陷缺的結(jié)構(gòu)卻提供了往PVC鏈上接枝的可能性，因為它比起正常結(jié)構(gòu)來對親核反應(yīng)更敏感一些。不應(yīng)懷疑，首先這些結(jié)構(gòu)可被別的所替換，因為在原有的陷缺結(jié)構(gòu)上或放出HCl后，巰基可加到產(chǎn)生的雙鍵上去。在開始時這些陷缺結(jié)構(gòu)的數(shù)目不足以使硅烷接枝到聚合物鏈上達(dá)到能產(chǎn)生網(wǎng)絡(luò)的程度，當(dāng)物料暴露于熱負(fù)荷時，由于HCl的釋放，新的陷缺部位增多，這些陷缺部位為接枝例如用巰丙基三甲氧基硅烷(Ⅰ)提供了新的可能性，利用親核反應(yīng)到正常結(jié)構(gòu)上，對硅烷的接枝具有積極作用，其結(jié)果是發(fā)生了HCl的釋出而代替了取代反應(yīng)，這就是可被取代的烯丙基氯的來源，結(jié)果在加工時熱穩(wěn)定性差。
根據(jù)DE-3719151A1和JP55-151049的制法與現(xiàn)敘述的方法的明確區(qū)別在于往PVC鏈上的接枝也可通過環(huán)氧基進行，下面以巰丙基三甲氧基對硅烷作為有機硅烷所起的反應(yīng)作為說明
＝聚合鏈。
沒有理由來假定通過陷缺部位進行的接枝會停止。但如下面的實施例所表明的，它們不足夠多來使用含GMA的共聚物具有那樣的相應(yīng)的快速交聯(lián)。
使有機硅烷易于發(fā)現(xiàn)合適的位置并易于接近接枝位置，在此情況下，少量的有機硅烷即可獲得交聯(lián)。
使用巰基硅烷(例如巰丙基三甲氧基硅烷)時，在某些情況下也驚人地需要一種堿性物質(zhì)(如三堿式硫酸鉛)以使與環(huán)氧基的反應(yīng)得以進行，特別是聚合物中GMA的數(shù)量少時，更加如此。然而這種反應(yīng)發(fā)生很快，當(dāng)使用氨基硅烷(例如氨丙基三甲氧基硅烷)時，這一化合物就可不用。
當(dāng)有機硅烷接枝到聚合物鏈上去時，在水的影響下，因水解和縮合而發(fā)生交聯(lián)。
R＝由聚合物鏈而來的支鏈?zhǔn)Ｓ嗟墓璐蓟苓M一步反應(yīng)，并增加網(wǎng)絡(luò)。帶有其它烷氧基時的反應(yīng)與帶有甲氧基時的反應(yīng)是相同的。
本發(fā)明將用下面的實施例作進一步的描述，在實施過程中已顯示少量某些金屬氧化物添加劑，特別是氧化鎂添加劑能防止在加工過程中發(fā)生交聯(lián)，而又不對后來的水汽處理或水處理所產(chǎn)生的交聯(lián)有壞的影響。氧化鉛、氧化鋁或氧化鈣也能用于這一目的，它們的加入量為0.1-5phr。
實施例1如表1所示制備八種不同聚合化合物。
這些化合物中的四種僅包含VCM均聚物，而其余的是氯乙烯與丙烯酸縮水甘油酯的共聚物。除了聚合物外HP1等同于CP1，而HP2等同于CP2，等等。
將這些化合物在170℃混合和輥煉5分鐘。然后將所得的輥煉片在120℃于蒸汽中30分鐘以使之交聯(lián)。
進行下述的分析應(yīng)力松弛(＝SR)在170℃對暴露于水汽之前和之后的輥煉片進行測量。測量了在5%恒定形變下在開始時和100秒后的應(yīng)力松弛模數(shù)之間的比率用ReometricsRDS770進行測量。這一方法是特別好的，因為交聯(lián)反應(yīng)可以隨后在已產(chǎn)生了凝膠的早期相中進行，而且甚至能看見已產(chǎn)生的凝膠如何凝聚。數(shù)值以百分?jǐn)?shù)給出，而且該值越高，則在物料中存在更多的交聯(lián)部位(或更大的分子)。因為在真實測量溫度時存在很多所謂物理網(wǎng)絡(luò)連結(jié)點(微晶)，故物料具有一個11～16%的“基值”。
凝膠含量(＝Gel)(即不溶于溶劑的PVC份數(shù))在室溫于四氫呋喃(THF)中測定已暴露于水汽中的物料。
熱穩(wěn)定性(＝TS)以剛果紅穩(wěn)定性(也稱VDE-穩(wěn)定性)在200℃測出。將約5克物料切細(xì)并放入一根置于某一給定溫度油浴中的試管內(nèi)。該穩(wěn)定性以放在試管中的指示劑小條顯示HCl已釋放出所需的時間來表示。
針入度針入度是溫度的函數(shù)，用Mettler TMA進行測量。將橫截面積為7mm2的壓入在0.2牛頓的恒重載下壓進樣品中。起始溫度為35℃，加熱速度為10°/分，小室內(nèi)的最終溫度為220℃，這使得樣品的最終溫度為204℃。
檢驗的結(jié)果示于下列表中。表2給出了由前三個檢驗所得的結(jié)果，而表3給出了由針入度檢驗所得的結(jié)果。
表2化合物應(yīng)力松弛應(yīng)力松弛凝膠熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性(%)f(%)e(%)e(分)f(分)eCP119.133.938.36558HP116.823.008585CP226.341.256.5160135HP218.628.0018616.7CP317.027.633.4168164HP316.224.20190191CP418.436.155.7173170HP416.924.80208204f＝暴露于蒸汽前的輥煉，e＝暴露于蒸汽后的同一片。
其它縮寫見上述。
上述結(jié)果有力地證明了，與PVC均聚物相比，GMA與VCM的共聚物在寬廣的范圍內(nèi)很適合于用巰基硅烷進行的交聯(lián)。凝膠含量、應(yīng)力松弛和針入度的測量明確地表明，在此條件下共聚物生成了化學(xué)網(wǎng)絡(luò)，而均聚物則僅產(chǎn)生細(xì)小的分子增大。共聚物的交聯(lián)反應(yīng)很快，其他檢驗已表明，暴露于蒸汽中10～15分鐘獲得與暴露30分鐘同樣好的結(jié)果。交聯(lián)時間進一步延長至6小時僅得到不大的變化。
CP2和CP4結(jié)果的比較表明，在加工輥煉期間，氧化鎂對交聯(lián)起強烈的阻滯作用，但對已暴露于蒸汽中的樣品的結(jié)果則沒有太大影響。
與(尚未交聯(lián))均聚物相比，熱穩(wěn)定性僅顯示細(xì)小的惡化，這一差別歸因于加入了不大于約0.5phr的鉛穩(wěn)定劑。至于不導(dǎo)至更差的交聯(lián)但卻能進一步改善熱穩(wěn)定性，可用下列實施例來解釋。
實施例2表4化合物CP5共聚物(VCM∶CMA100∶1)100DOP40三堿式硫酸鉛6鄰苯二甲酸鉛2硬脂酸1氧化鎂1巰丙基三乙甲氧基硅烷1.5
表5化合物應(yīng)力松弛應(yīng)力松弛熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性(%)f(%)e(分)f(分)eCP517.035.0244244加入更多的穩(wěn)定劑，則熱穩(wěn)定性得到改善，而其它性質(zhì)不變差。200℃時的剛果紅熱穩(wěn)定性為244分鐘，它大于根據(jù)嚴(yán)格的電纜標(biāo)準(zhǔn)所需值的兩倍多。
實施例3本實施例說明了加入不同數(shù)量巰丙基三甲氧基硅烷(Ⅰ)做成的混合物所作的實驗。
表6化合物CP6CP7CP8CP9CP10共聚物(VCM∶GMA100∶1)100100100100100DOP4040404040InterstabLF365544444LoxiolG70-0.50.51.51.5巰丙基三甲氧基硅烷(Ⅰ)0.51.53.06.08.0結(jié)果應(yīng)力松弛f(%)15.617.624.322.720.5應(yīng)力松弛e(%)16.632.047.755.254.7200℃的針入度f(%)74273225200℃的針入度e(%)18865
在使用共聚物VCM-GMA(100∶1)時，隨著(Ⅰ)的加入量增加直至6phr，則高溫性能很快改善。隨后，變化較小。當(dāng)共聚物以VCM∶GMA100∶1比例，(這指的是單體相的組成)，GMA在聚合物中的量為約1.25%，因為GMA全部利用了，和計算出了平均轉(zhuǎn)化率為80%。當(dāng)加入約1.75phr(Ⅰ)時，獲得了帶(Ⅰ)的1∶1摩爾比·(Ⅰ)的加入量更大時產(chǎn)生了效果，這可解釋如下a)環(huán)氧基與巰基之間的反應(yīng)被過量的巰基改善了;b)不能通過巰基接枝到聚合物鏈上去的(Ⅰ)，可以在已接枝到鏈上的(Ⅰ)分子之間連接起來;c)上面所述的(Ⅰ)與不穩(wěn)定氯之間的反應(yīng)。大量加入(Ⅰ)同樣也能引起分解并形成新的不穩(wěn)定網(wǎng)絡(luò)。
實施例4本實施例說明聚合物中GMA含量改變時的結(jié)果。各化合物的組成和檢驗的結(jié)果示于表7。
表7化合物CP7KP7CP8KP8共聚物(VCM∶GMA100∶1.0100-100-共聚物(VCM∶GMA100∶0.5)-100-100DOP40404040InterstLF36554444LoxiolG700.50.50.50.5(Ⅰ)1.51.533結(jié)果應(yīng)力松弛f(%)17.616.124.317.3應(yīng)力松弛e(%)32.022.847.729.6200℃的針入度f(%)742772200℃的針入度e(%)18832與實施例3相同進行分析上述的結(jié)果表明，將聚合物中的GMA含量降至其一半，則交聯(lián)減少，且高溫性能也相應(yīng)降低。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)VCM-GMA共聚物與(Ⅰ)合用時，它與(Ⅰ)的優(yōu)選組成為VCM∶GMA100∶0.1～10，當(dāng)加入0.1～10phr的(Ⅰ)時，則更優(yōu)選值為100∶0.5～3?？紤]到原料的價格，聚合周期(GMA使聚合周期變長)和所獲得的效果，(Ⅰ)的加入量更優(yōu)選值為0.5～6phr。
甲基丙烯酸縮水甘油酯可用含縮水甘油基的丙烯酸酯，例如丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸丁基縮水甘油酯來代替，這時共聚因子r1和r2是這樣一種數(shù)值，丙烯酸酯在聚合時不集中在單體相中。
在這些實驗中，使用了增塑劑和酯型或酰胺型的潤滑劑，特別是鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，鄰苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，tri-Linevol79，偏苯三酸酯，和偏苯三酸三(2-乙基己基)酯。
實施例5也用氨丙基三甲氧基硅烷(Ⅱ)作為交聯(lián)劑作了實驗。各化合物的組成示于表8中。
表8化合物CP11CP12共聚物(VCM∶GMA100∶1)100100DOP4040鉛穩(wěn)定劑66潤滑劑11氨丙基三甲氧基硅烷(Ⅱ)0.20.5這些化合物按實施例2進行了加工和分析結(jié)果示于表9。
表9化合物應(yīng)力松弛(%)應(yīng)力松弛(%)熱穩(wěn)定性(分)feeCP1116.417.8CP1226.027.251
明顯的事實是，在加工時(Ⅱ)首先產(chǎn)生了交聯(lián)，從輥煉片的外觀也可觀察到交聯(lián)的產(chǎn)生。這可以解釋為，氨基是雙官能基團，因此能與兩個環(huán)氧基反應(yīng)。氨丙基三甲氧基硅烷也對熱穩(wěn)定性(對這種穩(wěn)定化來說，熱穩(wěn)定性的正常值是約180分鐘)，(有大的壞影響)這可能是由于它作為仲胺特別是作為叔胺，能夠產(chǎn)生堿催化分裂的原因。
為避免這些問題，做一個胺與1當(dāng)量(關(guān)于環(huán)氧基的含量)環(huán)氧化豆油(ESO)的反應(yīng)。目的是在胺上封閉一個反應(yīng)部位，而且也加上一個大取代基，這樣就有可能空間上防止堿催化分裂。反應(yīng)如此進行將1.25克(Ⅱ)和4.75克ESO(6%環(huán)氧)攪拌加入到40克DOP中。于一個E燒瓶中在攪拌下將它加熱到60℃。此混合物在此溫度維持30分鐘。此混合物在表10(表示組成及所得結(jié)果)中叫做DOP混合物。
表10化合物CP13CP14CP15共聚物(VCM∶GMA100∶1)100100100DOP40248DOP-混合物-18.436.8Ca-Zn穩(wěn)定劑222ESO1.9-0.5結(jié)果應(yīng)力松弛應(yīng)力松弛熱穩(wěn)定性(%)f(%)e(分)eCP1311.011.920CP1415.417.917CP1521.727.515在這些實驗中，在加工過程中交聯(lián)度已被大大降低了(CP14相應(yīng)于0.5phr(Ⅱ)，CP15相應(yīng)于1phr(Ⅱ))。此外，(Ⅱ)對熱穩(wěn)定性的壞影響已被減弱。特別是考慮到當(dāng)使用DOP混合物時，ESO的助穩(wěn)定效應(yīng)已被利用完。(當(dāng)以剛果紅來測定熱穩(wěn)定性時，Ca-Zn穩(wěn)定劑給出相當(dāng)大錯誤的結(jié)果)。
除了暴露于水或水汽以進行交聯(lián)反應(yīng)外，可以將包含結(jié)晶水的無機組分以0.1～5phr的數(shù)量加至聚合物中?？梢蕴貏e提到的是CaSO4·2H2O。在加工溫度或最高值250℃，結(jié)晶水可被放出，也可以將干燥劑(如硫酸鈣或氯化鈣)加至聚合物中以防止加工時發(fā)生交聯(lián)。
在本發(fā)明中，引入了一種通過由一共聚單體導(dǎo)入環(huán)氧基而使含鹵聚合物交聯(lián)的方法。交聯(lián)反應(yīng)在能水解的有機硅烷的幫助下進行的。在這一方法中，交聯(lián)反應(yīng)可以與加工過程分開，因為交聯(lián)可以在加工完成后被水催化。交聯(lián)進行的很快，甚至當(dāng)含鹵單體是氯乙烯(VCM)時也能獲得很好的熱穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種制備熱穩(wěn)定的交聯(lián)的含鹵聚合物的方法，其中用有機硅烷作為交聯(lián)劑，在水汽存在下進行交聯(lián)反應(yīng)，其特征在于使用含縮水甘油基(環(huán)氧基)的丙烯酸酯，和加入0.05～15重量份如下面通式所示的硅烷來進行共聚合反應(yīng)，以便把環(huán)氧基加至含鹵聚合物上去
式中RF=巰基、伯胺或仲胺，羧酸或酸酐，R′=-CH2-、-C2H4-，直到-C8H16-基或其它非官能基，R″=任選的(非水解的)基團，y=一種或多種可水解基團，例如-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9，n=0、1或2。而且在聚合物加工后進行交聯(lián)反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于使用一種包含有0.05～10%含縮水甘油基的丙烯酸酯的含鹵聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的制法，其特征在于使用甲基丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酸縮水甘油酯，或丙烯酸丁基縮水甘油酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于使用聚氯乙烯作為含鹵聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于使用以懸浮-、微懸浮-、乳液-或本體-聚合法來制備的氯乙烯與甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其中的聚合物是用懸浮聚合法制得的，其特征在于在聚合時GMA是分幾次或連續(xù)加入的。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于將0.1～5phr金屬氧化物特別是氧化鎂，加至聚合物中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的制法，其特征在于含伯胺的硅烷與含環(huán)氧基的組合物進行預(yù)反應(yīng)至如此比率，即環(huán)氧基組成了氨基的20～150%，特別是80～120%。
9.熱穩(wěn)定的交聯(lián)共聚物，其特征在于它包含30～98%的含鹵聚合物與含縮水甘油基的丙烯酸酯的共聚物，0～70%的增塑劑，0.05～10%的可水解硅烷，0.1～10%的穩(wěn)定劑，及0～3%的潤滑劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的共聚物，其特征在于含縮水甘油基的丙烯酸酯的含量為0.05～10%。
全文摘要
制備熱穩(wěn)定的交聯(lián)含鹵聚合物的方法。以共聚物例如甲基丙烯酸縮水甘油酯的方式把環(huán)氧基加上去。聚合物的交聯(lián)通過一種可水解的有機硅烷來進行。在這種制法中交聯(lián)反應(yīng)可以與聚合物的加工過程分開進行，因為它可以在加工過程進行后用潮氣來催化。交聯(lián)反應(yīng)進行得很快。甚至當(dāng)含氯單體是氯乙烯時也能獲得好的熱穩(wěn)定性。
文檔編號C08L51/02GK1045268SQ9010117
公開日1990年9月12日 申請日期1990年2月8日 優(yōu)先權(quán)日1989年2月8日
發(fā)明者羅杰·達(dá)爾, 斯泰納·帕德森, 基思·雷德福, 瓊·魯特斯 申請人:挪威海德羅公司