專(zhuān)利名稱(chēng)：透明熱塑性模塑組合物用于制備透明光學(xué)制品的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于制備聚合物玻璃、光學(xué)工業(yè)用物品和傳播光信號(hào)用光學(xué)纖維的透明熱塑性模塑組合物，及其制備方法。這種模塑組合物具有高的耐熱變形性。
光學(xué)纖維可由芯子和套子構(gòu)成，芯材總是比套材的折光指數(shù)高。這種光學(xué)纖維的芯材和套材應(yīng)該盡可能少地吸收光能。
迄今最常用于制光學(xué)纖維的聚合物材料，是甲基丙烯酸甲酯的均聚物和共聚物。盡管含鹵素的聚合物也被用作芯材，但迄今只有含氟的聚合物被用作套材，原因是其折光指數(shù)較低。為了減少光吸收，曾有人提出用氘取代單體和聚合物中的氫原子。
有的專(zhuān)利公開(kāi)了甲基丙烯酸甲酯與化學(xué)式為CH2＝CR-(CO-O)n-ArBrm(R＝H或CH3，n＝0或1，m＝1～5)的化合物的共聚物(參見(jiàn)德國(guó)專(zhuān)利公報(bào)第2，202，791號(hào))舉出了命名為一、二、三、四和五溴代苯酚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
此外，已知有一種模塑組合物，是由聚α-氟代丙烯酸酯所組成，其中的乙烯基的β-碳原子上和醇組分中均可能含有氘原子(歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)0，128，517)。這類(lèi)聚合物被用作光學(xué)纖維的芯材。這類(lèi)聚合物的凝膠滲透法分子量為200，000～5，000，000，折光指數(shù)為1.45～1.60，和軟化點(diǎn)為100～200℃。用作光學(xué)纖維套材的，是折光指數(shù)較低的聚合物，特別適用的材料是其醇組分含有氟原子的α-氟代丙烯酸酯聚合物，例如α-氟代丙烯酸三氟代乙酯的聚合物和α-氟代丙烯酸六氟代異丁酯的聚合物。
上述聚(α-氟代丙烯酸氟代烷基酯)的制備和性質(zhì)都是已知的(參見(jiàn)歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)0，128，516)。在有鏈轉(zhuǎn)移劑存在和溫度0～100℃下，通過(guò)自由基引發(fā)的諸單體的本體聚合、溶液聚合或懸浮聚合，可得到這類(lèi)聚合物。其凝膠滲透法分子量為200，000～5，000，000，折光指數(shù)為1.36～1.44，軟化點(diǎn)為80～140℃。
此外，有的專(zhuān)利還公開(kāi)了一種光學(xué)纖維，其芯材是特別通過(guò)甲基丙烯酸鹵代芳基酯(例如甲基丙烯酸五氟代苯基酯)的嵌段聚合生產(chǎn)的(參見(jiàn)日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū)60-242，404)。
此外，還有人提出用含氟(甲基)丙烯酸多鹵代芳基酯的聚合物作聚合物光學(xué)纖維的材料。最后，有專(zhuān)利公開(kāi)了通過(guò)1，4，5，6，7，7-六氯代二環(huán)庚-5-烯-2，3-二羧酸二烯丙醇酯的聚合所得的聚合物作制造光學(xué)纖維的材料(參見(jiàn)日本公開(kāi)說(shuō)明書(shū)61-51，901)。
但是這類(lèi)聚合物不能用熱塑法加工，原因是這種聚合物在聚合過(guò)程中發(fā)生交聯(lián)。在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的醇部分中含有1，4，5，6，7，7-六氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-基的聚合物已為人所知多年(參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利第3，022，277號(hào))。但是未公開(kāi)過(guò)這類(lèi)聚合物的光學(xué)性質(zhì)、耐熱變形性和加工性質(zhì)，或其與其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物的性質(zhì)。
本發(fā)明的目的在于提供一種可用簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)方法制備的、可加工成高透明度和耐熱變形性的物質(zhì)的聚合物。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，一種主要是由(甲基)丙烯酸與二環(huán)醇的酯得到的透明熱塑性組合物。因?yàn)槠渌峄痛蓟梢员浑?或)鹵化，所以能夠達(dá)到這一目的。
因此，本發(fā)明涉及一種由10～100%(重量)的如化學(xué)式(Ⅰ)所示的酯產(chǎn)生的單元和90～0%(重量)的其它可共聚乙烯基化合物產(chǎn)生的單元組成的透明熱塑性模塑組合物。
式(Ⅰ)中R1表示氫、氘或氟原子;
R2表示氫、氘或氟原子;
R3表示氫、氘、氟、氯或溴原子，氰基，或氫原子全部或部分可被氘、氟或氯原子取代的甲基;
R4表示氫或氘原子，氫原子全部或部分可被氘或氟原子所取代的C1-C5烷基;
R5表示-CHR9或-CDR9基，其中R9為氫、氘、氟、氯或溴原子，或全部或部分氫原子可被氘或氟原子所取代的C1～C5烷基;
R6表示氟、氯或溴原子或三氟代甲基;
R7表示全部或部分氫原子可被氘、氟、氯或溴原子所取代的-CH2-基，被二個(gè)CH3O基或一個(gè)1′，2′-二氧乙基(ethanediyldioxy)取代的-CH2-基，表示羰基或全部或部分氫原子可能被氘、氯或溴原子取代的或被氧基取代的亞乙基;
R8表示-CR10＝CR10-基，其中R10為氟、氯或溴原子，或三氟代甲基，或表示-C(R11)2-C(R11)2-基，其中R11為氟原子或三氟代甲基。
n為0或1，R7為-CH2-基或羰基時(shí)n不為0。
此外，本發(fā)明還涉及制備這類(lèi)模塑組合物的方法和由這類(lèi)模塑組合物制成的透明光學(xué)物品。
式(Ⅰ)中R1最好是氫、氘或氟原子，特別好是氫或氘原子;
R2最好是氫、氘或氟原子，特別好是氫或氘原子;
R3最好是氫、氘或氟原子，或全部或部分氫原子可能被氘取代的甲基，特別好是氘或氟原子，或三氘代甲基;
R4最好是氫或氘原子;
R5最好是亞甲基、氘代亞甲基或氯代亞甲基，特別好是亞甲基或氘代亞甲基;
R6最好是氯或溴原子，或三氟代甲基，特別好是氯或溴原子;
R7最好是氫原子可能被氘、氯或溴原子，或二甲氧基取代的亞甲基，是羰基或氫原子可能被氯原子或氧基(0二)取代的1，2-亞乙基，特別好是-CH2-、-CD2-、-CCl2-、-CBr2-、-CHCl-、-C(＝0)-、-C(＝0)-CCl2-或-CH2-CH2-。
R8最好是-CR10＝CR10-基，其中R10表示氯或溴原子，或三氟代甲基，特別可能表示是氯或溴原子，或者是-C(R″)2-C(R″)2-基，其中R″可以是氟原子或三氟代甲基;
n最好為1。
因此，本發(fā)明所用酯的酸組分最好是丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氟代為丙烯酸、α，β-二氟代丙烯酸，或全部或部分氘代的相應(yīng)的化合物，特別是全氘代甲基丙烯酸，全氘代丙烯酸、α-氟代丙烯酸或全氘代α-氟代丙烯酸。醇組分最好是1，3，4，5，6，7，7-七氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6，7，7-六氯代(或六溴代)二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6，7-五氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6-四氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，2，3，4-四氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-7-醇、1，4，5，6-四(三氟代甲基)-7-氧(＝0)-或-7-二(甲氧)二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，2，3，4-四(三氟代甲基)二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-7-醇、1，2，3，4-四溴代-5，6-二氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-7-醇、1，2，3，4-四氯代-5，6-二溴代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-7-醇、5，5，6，6-四(三氟代甲基)二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-醇、5，5，6，6-四氟代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-醇、1，4，5，5-(或6，6)，7，8-六氯代-6(或5)-氧(C＝0)二環(huán)〔2.2.1〕辛-7-烯-2-醇或1，4，5，5，6，6，7，8-八氯代二環(huán)〔2.2.1〕辛-7-烯-2-醇;特別好是1，4，5，6，7，7-六氯代(或六溴代)二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6，7-五氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6-四氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、5，5，6，6-四(三氟代甲基)二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-醇、5，5，6，6-四氟代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-醇、1，4，5，5(或6，6)，7，8-六氯代-6(或5)-氧(C＝0)二環(huán)〔2.2.1〕辛-7-烯-2醇。
用于本發(fā)明的酯最好是其醇組分和酸組分中的氫盡可能完全地被氘、氟、氯和溴原子，或被三氟代甲基取代的酯。特別好的酯是全氘代甲基丙烯酸、全氘代丙烯酸、α氟代丙烯酸或全氘代-α-氟代丙烯酸與2，2，3-三氘代-1，4，5，6，7，7-六氯代(或六溴代)二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、2，2，3-三氘代-1，4，5，6，7-五氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、2，2，3-三氘代-1，4，5，6-四氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-5-烯-2-醇、1，2，3，4，7，7-六氘代-5，5，6，6-四(三氟代甲基)二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-醇、1，2，3，4，7，7-六氘代-5，5，6，6-四氟代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-醇或2，2，3-三氘代-1，4，5，5(或6，6)，7，8-六氯代-6(或5)-氧(0＝)二環(huán)〔2.2.1〕辛-7-烯-2-醇的酯。
本發(fā)明的模塑組合物由10-100%(最好是40-100%，特別好是50-80%)(重量)的由化學(xué)式(Ⅰ)酯產(chǎn)生的單元和90-0%(最好是60-0%，特別好是50-20%)(重量)的由其它可共聚的乙烯基化合物產(chǎn)生的單元組成。適宜的化合物是丙烯酸C1-C6烷基酯、甲基丙烯酸C1-C6烷基酯、α-氟代丙烯酸C1-C6烷基酯、苯乙烯或取代苯乙烯。最好是用丙烯酸、甲基丙烯酸和α-氟代丙烯酸的酯，以及其氘的衍生物。特別是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和α-氟代丙烯酸甲酯。特別好的是相應(yīng)的氘代化合物。
本發(fā)明的模塑組合物是通過(guò)如化學(xué)式(Ⅰ)所示的化合物與另一(如果適合)可共聚的乙烯基化合物的自由基嵌段聚合或懸浮聚合，乳液聚合或溶液聚合制得的，特別可取的是通過(guò)嵌段聚合制得。
適用的自由基活性引發(fā)劑有偶氮化合物，例如偶氮二異丁腈、偶氮二(環(huán)己基腈)、偶氮二(叔辛烷)和2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧戊腈;和有機(jī)過(guò)氧化物，例如叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)辛酸叔丁基酯、過(guò)氧異丙基碳酸叔丁基酯、叔丁基過(guò)氧化物和過(guò)氧異丁酸叔丁基酯。引發(fā)劑的用量范圍為每100摩爾單體或諸單體0.001～3摩爾，最好是0.035～0.3摩爾。聚合反應(yīng)在有鏈轉(zhuǎn)移劑(調(diào)節(jié)劑)的情況下進(jìn)行，更為有利。特別適用于此聚合反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑有硫醇類(lèi)，例如丁基硫醇、叔丁基硫醇、丙基硫醇和苯基硫醇;和巰基乙酸的酯類(lèi)，例如巰基乙酸乙酯、二(巰基乙酸)乙二醇酯。聚合溫度為60～180℃，最好是80～160℃，特別好是100～160℃。
較有利的做法是，在開(kāi)始進(jìn)行聚合反應(yīng)之前，使反應(yīng)混合物脫氣。為此總是先把含有各單體、引發(fā)劑和調(diào)節(jié)劑的反應(yīng)混合物的溫度冷卻到至少-80℃，然后將反應(yīng)器抽成真空，并在密封的狀態(tài)下加熱到0～25℃。可以重復(fù)此步驟數(shù)次。
本發(fā)明生產(chǎn)的模塑組合物是一種可熱成型的透明材料。因此特別適宜于作生產(chǎn)透明物品的材料，例如用作保護(hù)材料、透鏡和光學(xué)纖維的材料。單獨(dú)或與另一折光指數(shù)不同的聚合物混合，可用作光學(xué)數(shù)據(jù)儲(chǔ)存介質(zhì)的材料。
這種模塑組合物的光譜透光度，在波長(zhǎng)600～1300毫微米的范圍內(nèi)特別高。模塑組合物的特性如下光散射法平均分子量為8，000～5，000，000，最好為50，000～200，000;
玻璃化溫度為95～250℃，最好為120～200℃，特別好為150～180℃;
分解溫度為至少230℃，最好為250～300℃。
由本發(fā)明的模塑組合物所制成的物品不易燃，具有優(yōu)良的耐熱變形性。
下文介紹的諸實(shí)施例旨在對(duì)發(fā)明作較詳細(xì)的說(shuō)明。所有的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
實(shí)施例11)乙酸1，2，3，4，7，7-六氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-5-基酯在裝有磁性攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的250毫升三頸燒瓶中，使100克(0.366摩爾)六氯代環(huán)戊二烯和37克(0.43摩爾)乙酸乙烯基酯回流加熱。在回流加熱過(guò)程中，反應(yīng)混合物的最初溫度為87℃，40小時(shí)后所達(dá)到的最終溫度為139℃。將此混合物分餾，可得到95克酯(在105～112℃和0.05毫巴下餾出的主要餾分)(理論量的72%)。
2)1，2，3，4，7，7-六氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-5-醇在裝有磁性攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的4升三頸燒瓶中，將1，760毫升甲醇和17.6毫升濃鹽酸加入880克(2.45摩爾)的化合物1內(nèi)，攪拌出混合物，回流加熱4小時(shí)。然后蒸去溶劑，和在正庚烷中重新結(jié)晶出固體殘?jiān)?，可得?04克醇(理論量的90%)。
3)丙烯酸1，2，3，4，7，7-六氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-5-基酯(AHC)在裝有磁性攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的500毫升三頸燒瓶中，將50克(0.158摩爾)化合物2溶于150毫升甲苯中，并在70℃下加入21.5克(0.237摩爾)丙烯酰基氯。然后在此溫度下再攪拌此混合物16小時(shí)。然后，蒸去溶劑和蒸餾剩余物。將在118℃左右下得的餾分(60.6克)溶于二乙醚中，然后通過(guò)Al2O3柱過(guò)濾。在蒸去濾液中的二乙醚后，得到33.4克丙烯酸酯(理論量的57%)。
4)甲基丙烯酸1，2，3，4，7，7-六氯代二環(huán)〔2.2.1〕庚-2-烯-5-基酯(MA-HC)在裝有磁性攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的1升三頸燒瓶中，使200克(0.63摩爾)化合物2溶于500毫升甲苯中，并加入99.2克(0.95摩爾)甲基丙烯酰基氯。然后在回流的情況下攪拌此混合物30小時(shí)。接著蒸去溶劑和使剩余物溶于二乙醚中，通過(guò)Al2O3柱過(guò)濾。在蒸去二乙醚后，得到189.4克甲基丙烯酸酯(理論量的78%)。
實(shí)施例2使由100份丙烯酸六氯代二環(huán)庚烯基酯(AHC)、0.05份過(guò)氧化二枯基和0.17份丁基硫醇組成的溶液通過(guò)膜孔徑為200毫微米的膜濾器，濾入玻璃容器并仔細(xì)脫氣。為了脫氣，首先用液氮冷凍反應(yīng)混合物，然后將玻璃容器抽成真空(0.001毫巴)，接著加熱到室溫。重復(fù)上述步驟三次。然后密封好反應(yīng)容器，接著加熱脫氣反應(yīng)混合物，先在123℃下加溫5小時(shí)，然后達(dá)到140℃。在冷卻到室溫后，得到透明聚合物材料。測(cè)得的性質(zhì)如下平均聚合度PW 2，050玻璃化溫度 159℃分解溫度 270℃熔體流動(dòng)指數(shù)(250℃，3.8千克)8克/10分鐘殘余單體含量 0.5%折光指數(shù)n23D1.54實(shí)施例3用類(lèi)似于實(shí)施例2的方法，對(duì)由50份甲基丙烯酸六氯代二環(huán)庚烯基酯(MAHC)、0.03份重氮異丁腈、0.5份丁基硫醇和50份氯仿組成溶液進(jìn)行過(guò)濾和脫氣。然后，將脫氣反應(yīng)混合物在60℃下加溫20小時(shí)。將此混合物冷卻到室溫后，加入400份丙酮，并把所得的混合物轉(zhuǎn)移到6000份己烷中。在此操作過(guò)程中沉淀出的聚合物，被從液體中分出，被從丙酮/己烷中重新沉淀出，和100℃及真空下干燥6小時(shí)。得到40克聚合物(理論量的80%)。測(cè)得的性質(zhì)如下平均聚合度Pw 500玻璃化溫度 220℃分解溫度 300℃實(shí)施例4-6用類(lèi)似于實(shí)施例2的方法，對(duì)含不同量的MAHC和甲基丙烯酸甲酯的和均含0.1克重氮異丁腈和0.15克丁基硫醇的溶液進(jìn)行過(guò)濾和脫氣。各脫氣反應(yīng)混合物均被加熱30分鐘，達(dá)到60℃。然后，冷卻到室溫，與300毫升丙酮混合。將所得的各混合物分別轉(zhuǎn)移到5升己烷中。沉淀出的共聚物被從液體中分出，并在溫度70℃下干燥6小時(shí)。
各單體混合物的組成、共聚物的組成和共聚物的玻璃化溫度(Tg)如表1所示。
實(shí)施例7在裝有攪拌器和計(jì)量?jī)x表的密封式反應(yīng)容器中，用氮?dú)怙柡?0份MAHC、50份MMA、0.05份異丙基過(guò)氧碳酸叔丁基酯和0.5份丁二硫酚的混合物。一邊攪拌一邊將反應(yīng)溶液加熱到90℃。
攪拌器動(dòng)力耗量的增加能測(cè)出粘度微小的增大，并由此可知反應(yīng)的開(kāi)始。在聚合反應(yīng)開(kāi)始后的15分鐘，從混合物中取出一試樣，并用氣體色譜測(cè)定MMA與MAHC的濃度比。按照MAHC消耗量的增加，根據(jù)氣體色譜以后連續(xù)分析的結(jié)果，不斷地按量加入由40份MMA、60份MAHC、0.05份丁二硫酚和0.4份異丙基過(guò)氧碳酸叔丁基酯組成的另一種混合物，并調(diào)節(jié)按量加入的速度，從而維持反應(yīng)容器中MMA與MAHC游離單體的濃度比為52∶48(克/克)。
當(dāng)隨后按量加料完成之后，在2小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)混合物加熱到160℃，并保持在此溫度下2小時(shí)。然后將此混合物轉(zhuǎn)移到二級(jí)脫氣擠塑機(jī)中，以除去剩余的單體。
粒料的玻璃化溫度Tg為157℃。平均聚合度Pw＝2，340。
實(shí)施例8在250℃和加壓下，可用模具將實(shí)施例2制得的材料模塑成透鏡和類(lèi)似的光學(xué)制品。在透鏡表面被拋光后，可達(dá)到91%的入射光的透射率。
這種透鏡的透射率和成象性質(zhì)，即使在100℃和100毫巴大氣濕度下儲(chǔ)存24小時(shí)之后，也保持不變。
比較實(shí)施例A用由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)制得的聚合物玻璃材料，在實(shí)施例8用的條件下模塑成透鏡，在拋光之后，具有89%的透射率和可比較的成象性質(zhì)。在120℃下儲(chǔ)存剛2小時(shí)后，透鏡表面呈現(xiàn)明顯混濁，透鏡形狀明顯變化，以致不再能形成可用圖象。
實(shí)施例9按照實(shí)施例7的方法進(jìn)行聚合，未經(jīng)成粒而直接加工成光學(xué)纖維。光學(xué)纖維前端面上所照射的光強(qiáng)度，在長(zhǎng)度3米后，可測(cè)量出45%，在長(zhǎng)度1米后，可測(cè)量出70%。
此纖維在120℃和大氣濕度100毫巴下儲(chǔ)存7天后，射入的光強(qiáng)度，在長(zhǎng)度3米后，可測(cè)量出43%，在長(zhǎng)度1米后，可測(cè)量出70%。
比較實(shí)施例BPMMA制的一3米長(zhǎng)的光學(xué)纖維，在試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)，透射率為70%。在110℃下儲(chǔ)存3小時(shí)后，此纖維的長(zhǎng)度縮短到原長(zhǎng)度的一半，透射率下降到射入光強(qiáng)度的10%。
權(quán)利要求
1.透明熱塑性模塑組合物用于制造透明光學(xué)物品的用途，其中所述組合物由10-100%(重量)的如化學(xué)式(Ⅰ)所示的酯和90-0%(重量)的其它可共聚乙烯基化合物聚合反應(yīng)產(chǎn)生的單元所組成
式(Ⅰ)中R1表示氫，氘或氟原子，R2表示氫、氘或氟原子，R3表示氫、氘、氟、氯或溴原子，氰基，或氫原子全部或部分可被氘、氟或氯原子取代的甲基，R4表示氫或氘原子，或氫原子全部或部分可被氘或氟原子取代的C1～C5烷基，R5表示-CHR9或-CDR9基，其中R9為氫、氘、氟、氯或溴原子，或氫原子全部或部分可被氘或氟原子取代的C1-C5，烷基，R6表示氟、氯或溴原子，或三氟代甲基，R7表示氫原子全部或部分可被氘、氟、氯或溴原子取代的-CH2-基，被二個(gè)CH3O基或一個(gè)1′，2′-二氧乙基(ethanediyldioxy)取代的-CH2-基，表示羰基或氫原子全部或部分可被氘、氯或溴原子取代的或被氧基取代的亞乙基，R8表示-CR10=-CR10基，其中R10為氟、氯或溴原子，或三氟代甲基，或表示-C(R11)2-C(R11)2-基，其中R11為氟原子或三氟代甲基，n為0或1，R7為-CH2-基或羰基時(shí)，n不為0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中模塑組合物中化學(xué)式(Ⅰ)的化合物是一種1，4，5，6，7，7-六氯代(或六溴代)二環(huán)〔2，2，1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6，7-五氯代二環(huán)〔2，2，1〕庚-5-烯-2-醇、1，4，5，6-四氯代二環(huán)〔2，2，1〕庚-5-烯-2-醇、5，5，6，6-四(三氟代甲基)二環(huán)〔2，2，1〕庚-2-醇、5，5，6，6-四氟代二環(huán)〔2，2，1〕庚-2-醇或1，4，5，5(或6，6)，7，8-六氯代-6(或5)-氧代二環(huán)〔2，2，1〕辛-7-烯-2-醇的酯;以及其中的可共聚乙烯基化合物是丙烯酸C1-C6烷基酯、甲基丙烯酸C1-C6烷基酯、α-氟代丙烯酸C1-C6烷基酯、苯乙烯或取代苯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中40-100%(重量)的1，4，5，6，7，7-六氯代二環(huán)〔2，2，1〕庚-5-烯-2醇的酯和60-0%(重量)的另一可聚合乙烯基化合物被聚合。
4.權(quán)利要求1，2或3中所述的模塑組合物用于制造光學(xué)儲(chǔ)存介質(zhì)。
5.權(quán)利要求4中所述的模塑組合物用于制造光學(xué)纖維。
全文摘要
公開(kāi)了一種主要由(甲基)丙烯酸與環(huán)醇的酯制備的透明熱塑性模塑組合物。可用簡(jiǎn)單而經(jīng)濟(jì)的方法制備這種組合物。在該組合物中，酸基和醇基可以是被氘化和(或)氟化的。特別好的醇組分是1，4，5，6，7，7-六氯代二環(huán)[2，2，1]庚-5-烯-2-醇。這種模塑組合物可被加工成高透明度和耐熱變形性物品。
文檔編號(hào)C08L33/08GK1057062SQ9110343
公開(kāi)日1991年12月18日 申請(qǐng)日期1991年5月23日 優(yōu)先權(quán)日1987年3月12日
發(fā)明者格哈德·威思納斯, 魯多爾夫·赫穆勒, 約晨·科坦丁, 沃納·格羅, 彼得·赫布里奇斯梅爾 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司