專利名稱：丙烯聚合物材料的接枝共聚物與烯烴橡膠材料的接枝共聚物的混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一種聚丙烯的接枝共聚物材料和一種烯烴橡膠的接枝共聚物材料的混和物，其中的接枝單體是(ⅰ)芳香族乙烯化合物，(ⅱ)丙烯酸的化合物，(ⅲ)是(ⅰ)和(ⅱ)的混合物，或(ⅳ)至少有一種(ⅰ)或至少有一種(ⅱ)或至少一種(ⅰ)和至少一種(ⅱ)的混合物的其它可共聚的單體。一般用乙烯/丙烯共聚物橡膠，乙烯/丙烯/雙烯單體橡膠和ASA聚合物來沖擊改性的烯烴聚合物材料的接枝共聚物。例如，美國專利3，314，904揭示了通過用苯乙烯在聚乙烯或聚丙烯上的接枝共聚物生成一種“塑性膠”，特別是，一種苯乙烯，丙烯腈，和聚乙烯或聚丙烯的接枝互[共]聚物，再將此接枝共聚物和某些選用的適合的橡膠材料相混和后，接枝共聚物中的接枝的苯乙烯或苯乙烯/丙烯腈含量是75-95%，較好是85-95%，而且最好是90-95%。所以接枝共聚物主要是接合的苯乙烯或接合的苯乙烯/丙烯腈，且在從聚丙烯制得的接枝共聚物中，聚丙烯僅是一種小量組分，是以一種分散相存在。由此主要是接合的苯乙烯或苯乙烯/丙烯腈的特性。該接枝共聚物是將聚烯烴經(jīng)受高能離子輻射、然后將照射過的聚烯烴與苯乙烯或與苯乙烯和丙烯腈接觸制備的。
美國專利4，537，933揭示了一種聚烯烴接枝聚合物，最好是一種聚鹵乙烯與聚烯烴接枝聚合物，和一種ASA聚合物的混和物。該ASA聚合物是一種苯乙烯和丙烯腈的共聚物(SAN)，它經(jīng)一種丙烯酸聚合物，一種氯化聚乙烯，或一種烯烴-雙烯烴的改性聚合物，如一種乙烯/丙烯聚烯烴改性的聚合物所改性的。由烯烴-雙烯烴改性的聚合物所改性的ASA聚合物中苯乙烯/丙烯腈的含量為60-95%。因為橡膠僅是一種小量組分，作為一種分散相存在，故SAN的性質(zhì)為主。并且，聚合組分的基本相必須是可混合的。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過烯烴橡膠材料的功能化和該經(jīng)功能化的烯烴橡膠與一種丙烯聚合物材料的接枝共聚物混合，其中用于將橡膠功能化并接枝在丙烯聚合物上的可聚合的(共)單體的鏈是一種類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，得到的混合物當(dāng)保持其它性質(zhì)不變時，具有改進的焊接強度、沖擊強度和韌性。該混和物可用作注塑制品和擠塑制品單獨存在的結(jié)構(gòu)塑料。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種混和物，其中包括(a)一種具有5-70%接枝單體含量的丙烯聚合物材料的接枝共聚物，和(b)一種具有5-50%接枝單體含量的烯烴橡膠的接枝共聚物，其中接枝單體選自(ⅰ)一種芳香族乙烯化合物，(ⅱ)一種丙烯酸化合物，(ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混合物，和(ⅳ)其它可共聚的單體選自一組化合物，包括C1-10直鏈或支鏈的烷基丙烯酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸縮水甘油酯，丙烯酸縮水甘油酯，丙烯腈和甲基丙烯腈，與至少一種(ⅰ)或至少一種(ⅱ)，或者至少一種(ⅰ)或至少一種(ⅱ)的混合物。
除了另有說明以外，在說明書中百分數(shù)和份數(shù)是由重量表示的。
組分(a)的丙烯聚合物材料的骨架可以是(ⅰ)一種丙烯的均聚物，(ⅱ)一種丙烯和選自乙烯和C4-10α-烯烴的烯烴的無規(guī)則共聚物，其中當(dāng)烯烴是乙烯時，最大聚合的乙烯含量是約10%，較好是4%，并且當(dāng)烯烴是一種C4-10的α-烯烴時，其最大聚合含量是大約20%，較好是約16%，或者(ⅲ)一種丙烯與選自包含乙烯和C4-8α-烯烴的兩個α-烯烴的無規(guī)則三元共聚物，其中C4-8α-烯烴的最大聚合含量是約20%，較好是約16%，并且當(dāng)乙烯是所述的α-烯烴之一時，乙烯的最大聚合含量是大約5%，較好是4%。C4-10α-烯烴包括直鏈或支鏈的C4-10α-烯烴，如1-丁烯，1-戊烯，4-甲基戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，3，4-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，3-甲基-1-己烯等。
較好的丙烯聚合物材料的骨架是聚丙烯和乙烯/丙烯無規(guī)則共聚物。
組分(a)的烯烴橡膠骨架可以是(ⅰ)一種乙烯含量從30到70%的乙烯/丙烯共聚物橡膠(EPR)，(ⅱ)一種乙烯含量從30到70%的乙烯/丁烯-1共聚物橡膠(EBR)，(ⅲ)一種丁烯-1含量從30到70%的丙烯/丁烯-1共聚物橡膠(PBR)，(ⅳ)一種乙烯含量從30到70%且雙烯含量從1到10%的乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體橡膠(EPDM)，(ⅴ)一種丙烯含量從1到10%且丁烯含量從30到70%，或者丙烯含量從30到70%且丁烯含量從1到10%的乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物橡膠(EPBR)，(ⅵ)一種用從10到80%的乙烯/丙烯共聚物橡膠、乙烯/丁烯共聚物橡膠、丙烯/丁烯共聚物橡膠、乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體橡膠和/或乙烯/丙烯/丁烯三元共聚物橡膠來沖擊改性的丙烯的均聚物，(ⅶ)一種用從10%到80%的(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)、(ⅳ)和/或(ⅴ)來沖擊改性的丙烯，和一種選自乙烯和C4-10α-烯烴的烯烴的無規(guī)則共聚物。在(ⅵ)和(ⅶ)中乙烯的含量是從30到70%;雙烯烴如果存在，其含量是從2到8%;當(dāng)使用EPB三元聚合物時，若丁烯含量是從30到70%時，丙烯含量是從1到10%，或者若丁烯含量是從1到10%時，丙烯含量是從30到70%。非共軛二烯的例子包括1，4-己二烯，亞乙基-降冰片烯和二環(huán)戊二烯。C4-C10α-烯烴包括直鏈或支鏈C4-C10α-烯烴，例如1-丁烯和1-戊烯、4-甲基戊烯-1、3-甲基-1-丁烯、1-己烯。較佳的是乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體橡膠和乙烯/丙烯橡膠改性的聚丙烯。
用于接枝在組分(a)的丙烯聚合物材料骨架上，和組分(b)這的烯烴橡膠骨架上的單體可以是(ⅰ)苯乙烯化合物，選自苯乙烯、一種烷基或烷氧基環(huán)取代的苯乙烯的芳香族乙烯化合物，這兒的烷基或烷氧基是一種C1-4直鏈或支鏈的烷基或烷氧基，它們的混和物，其中烷基或烷氧基環(huán)取代的苯乙烯存在量是從5到95%，或者苯乙烯或一種帶有5到40%的α-甲基-苯乙烯或α-甲基-苯乙烯衍生物的烷基或烷氧基環(huán)取代的苯乙烯;(ⅱ)丙烯酸化合物，選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸芐酯，甲基丙烯酯苯酯或C1-4烷氧基取代的甲基丙烯酸苯酯;(ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混和物;或者(ⅳ)其它選自直鏈或支鏈的具有從1到10個碳原子的烷基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸，甲基丙烯酸縮水甘油脂，丙烯酸縮水甘油脂、丙烯腈或甲基丙烯腈和至少有一個(ⅰ)或至少有一個(ⅱ)，或者至少一個(ⅰ)和至少一個(ⅱ)的混合物的可共聚的單體，其中所述的其它可共聚的單體存在量可高到50%，較好的是從1到30%。
較佳的接枝單體是苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯腈，以及苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈。
接枝的丙烯聚合物材料的合適顆粒形狀包括粉末狀、薄片狀、顆粒狀、球狀、立方體等。從含有至少約0.07空隙率的丙烯聚合物材料制備球狀顆粒形狀較好。
制備接枝的丙烯聚合物材料的最好是一種聚丙烯材料，該材料具有(1)重量平均直徑約0.4到7毫米，(2)表面積至少0.1米2/克，和(3)空隙率至少約0.07，其中在顆粒中超過40%的空隙直徑大于1微米。這種丙烯聚合物材料是從H1MONT Italia s.r.l買到的。
本發(fā)明的接枝丙烯聚合物材料的和烯烴橡膠材料是至少一個列于上述的單體在丙烯聚合物材料和烯烴橡膠材料的游離基位置上，通過游基引發(fā)接枝聚合制備的。該游離基的位置可通過輻射或一種發(fā)生游離基的化學(xué)物質(zhì)，例如通過與一適當(dāng)?shù)挠袡C過氧化物反應(yīng)產(chǎn)生的。
按此方法，游離基的位置是通過輻射產(chǎn)生，丙烯聚合物材料，特別是顆粒狀，是在約10℃到85℃的溫度范圍內(nèi)用高能離子化輻射的照射以產(chǎn)生丙烯聚合物材料上的游離基位置。該經(jīng)輻射的丙烯聚合物材料，當(dāng)保持在一基本上無氧化性氣氛中，例如，在惰性氣體下，在溫度直到大約100℃至少3分鐘的期間內(nèi)，以丙烯聚合物材料和接枝單體的總重量為基礎(chǔ)，5到80%所用特定一種或數(shù)種接枝單體被處理。丙烯聚合物材料在暴露于單體以同時或依次的任意次序，仍保持在基本上無氧化性環(huán)境中，經(jīng)一個選定的時間后，產(chǎn)生接枝聚合物材料，將所有的殘余在其中的游離基處理使其失活，將未反應(yīng)的接枝單體從所述的材料中除去。
產(chǎn)生的接枝共聚物的游離基失活化較佳的是通過加熱進行的，雖然這可通過使用一種添加劑完成，例如甲硫醇，其作用是作為一種游離基阱。一般失活溫度是至少110℃，較好的是在120℃。在失活溫度下加熱至少20分鐘一般已足夠。
一些未反應(yīng)的接枝單體從接枝共聚物中除去，可在游離基失活之前也可在之后，或者在失活的同時進行。如果去除操作在減活之前或期間進行，基本上須保持無氧化環(huán)境。
在游離基的位置是通過一種有機化合物產(chǎn)生的方法中，有機化合物，較好是一種有機過氧化物，是一種游離基聚合引發(fā)劑，它在處理所使用的溫度下分解的半衰期約1到240分鐘。合適的有機過氧化物包括?；^氧化物，象苯甲酰基和二苯甲?；^氧化物，二烷基和芳烷基過氧化物，象二-叔丁基過氧化物，二異丙苯基過氧化物、異丙苯基丁基過氧化物、1，1-二-叔丁基過氧化-3，5，5-三甲基-環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷，和雙(α-叔丁基過氧異丙基苯);過氧化酯類，例如叔丁基過氧化新戊酸酯、叔丁基過苯甲酸酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(過苯甲酸酯)、叔丁基-二(過鄰苯二甲酸酯)、叔丁基過氧化-2-乙基-己酸酯;和1，1-二甲基-3-羥丁基過氧化-2-乙基己酸酯;還有過氧化碳酸酯，如二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二(正丙基)過氧化二碳酸酯，和二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯。這些過氧化物可以凈用的或在一活性濃度為從0.1到6.0pph，較好是從0.2到3pph的稀釋介質(zhì)中使用。
依此方法，丙烯聚合物材料，特別是顆粒狀，在溫度從約60℃到125℃用上述0.1到6.0pph的游離基聚合引發(fā)劑反應(yīng)。聚合物材料是與一種單體在所有加入水準約為5到240pph，加入速度不超過每分鐘4.5pph的約5到240pph的接枝單體反應(yīng)，經(jīng)過一段與引發(fā)劑的反應(yīng)過程一致或隨后的時間。換言之，單體和引發(fā)劑可以同時加入加熱的丙烯聚合物材料或者單體可以在1)引發(fā)劑加入完畢后，2)引發(fā)劑開始加入后但未完全，或者3)引發(fā)劑加入完成后推遲一段時間或維持一段時間后加入。
在丙烯聚合物材料被接枝后，產(chǎn)生的經(jīng)接枝的丙烯聚合物當(dāng)仍保持在一基本上無氧化性環(huán)境中經(jīng)處理，較好地在至少120℃的溫度下，至少加熱20分鐘，以分解其中未反應(yīng)的引發(fā)劑和使殘余的游離基失活化。未反應(yīng)的接枝用單體既可在游離基失活化之前也可在之后，或在失活化的同時從所述的材料中除去。
丙烯聚合物材料的接枝共聚物，組合(a)以總組分為基礎(chǔ)，存在量從40到90%，較佳從45到80%，最佳的從50到70%。此接枝的丙烯聚合物材料有從5到70%;較好是從25到55%的單體經(jīng)接枝或接枝聚合于其上。
烯烴橡膠材料的接枝共聚物，組分(b)以總組分的基礎(chǔ)，存在量從10到60%，較好是從20到55%，最好是從30到50%。此經(jīng)接枝的烯烴材料有從5到50%，較好是從10到45%的單體經(jīng)接枝或接枝聚合其上。
在組成中每100份接枝共聚物和橡膠組分可包含高到約80份(總量)添加劑，如填料、增強劑等。此外，組成中每100份接枝共聚物和橡膠組分中可含有約從5到30份的丙烯聚合物材料，其中合適的丙烯聚合物材料是指在制備接枝共聚物中有用的丙烯聚合物材料。
本發(fā)明的組合物是在常規(guī)的混和裝置中通過機械混和各組分，即，單螺桿或雙螺桿擠壓機，密閉式混煉器或一些其它常規(guī)的熔化混合裝置。組成中的組份的混入次序不是要求嚴格的。
本發(fā)明將依照下述的本發(fā)明實施例作進一步詳述。
實施例1-3、5-7、8-10和12-14本發(fā)明的組合物是通過一般方法包括得表Ⅰ中所列的組分(a)和(b)翻騰混和，直到獲得一均勻混和物(約1分鐘)。該混和物裝入一種冷的密煉機輥碾，直到流動約3到5分鐘，然后研磨。該磨過的混和物在520F和150rpm的抽真空的爐內(nèi)，成尖斜形的，相反回轉(zhuǎn)的、互相吻合的雙螺桿擠壓機中擠壓(由Haake廠制造的)。該經(jīng)混和的混和物在一1.5盎司，25噸Battenfeld注塑機中以450°F的機筒溫度和140F的模制溫度注塑。拉桿和伸桿的注塑循環(huán)包括10秒的注塑時間、20秒的冷卻時間，以及2秒的模子打開時間，最大的注塑速度(15定位)和螺桿速度的定位為2。
對比例4、8、11和15的組合物是以上述實施例相同的方法生產(chǎn)的。
列于表中的物理性質(zhì)通過以下方法測定的拉伸強度ASTM D-638(采用2英寸/分聯(lián)桿器無伸長計)斷裂伸長ASTM D-638變形伸長ASTM D-638撓曲模量ASTM D-790和D-618，采用手續(xù)A(0.5英寸/分聯(lián)桿器速度和模塑T桿的中央截面)
撓曲強度ASTM D-638采用手續(xù)A(模塑T桿的中央截面)Izod凹槽沖擊ASTM D-256-87桿線強度ASTM D-638表Ⅰ組合物 實施例 比較實施例1 2 3 4PP-g-PS150 60 70 60乙烯-丙烯橡膠沖擊 50 40 30 -改性的聚丙烯-g-PS2Hifax RA-0633- - - 40Sandostab P-EPQ 0.07 0.07 0.07 0.07Irganox 1010穩(wěn)定劑 0.07 0.07 0.07 0.07DSTDP40.25 0.25 0.25 0.25拉伸強度，psi 3130 3510 3710 3510焊線強度，psi 2710 3000 3330 2470殘留強度，% 87 85 90 70撓曲模量，kpsi 163 198 213 205撓曲強度，kpsi 5100 6010 6500 5990變形伸長，% 11 9 3 9斷裂伸長，% 163 102 98 82Izod凹槽沖擊，ft-lb/in 11.0 2.6 1.4 1.61.用苯乙烯接枝的聚丙烯，苯乙烯含量46%，2.5份的活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯/100份聚丙烯)，接枝溫度116℃，苯乙烯8.84pph，加料速度0.77pph/分，共110分鐘。用上述通過過氧化物方法在130℃，3小時失活化。
2.乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯用苯乙烯接枝，苯乙烯含量13%，0.50份的活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯/100份聚丙烯)，接枝溫度160℃，苯乙烯15.0pph，加料速度0.75pph/分，共20分鐘，在100℃用上述過氧化物法失活化3小時。
3.乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯，乙烯含量40%，是從HIMONT Italia s.r.l.買到的。
4.買來的硫代二丙酸二硬脂酯(聚烯烴抗氧劑)。
列于表Ⅱ中的組合物是通過按照用于表Ⅰ中的組合物的通用手續(xù)制造的，除了使用一種甲基丙烯酸甲酯接枝的聚丙烯代替苯乙烯接枝的聚丙烯，和使用一種甲基丙烯酸甲酯接枝的乙烯/丙烯橡膠改性的聚丙烯代替苯乙烯接枝的乙烯/丙烯橡膠改性的聚丙烯。
表Ⅱ組合物 實施例 比較實施例5 6 7 8PP-g-PS170 50 70 50乙烯-丙烯橡膠沖擊 30 50 - -改性的聚丙烯-g-PS2Hifax RA-0633- - 30 50Sandostab P-EPQ 0.07 0.07 0.07 0.07Irganox 1010穩(wěn)定劑 0.07 0.07 0.07 0.07DSTDP40.25 0.25 0.25 0.25拉伸強度，psi 3850 3150 3760 2950焊線強度，psi 3670 2850 3140 2320殘留強度，% 95 90 84 79撓曲模量，kpsi 233 172 229 177撓曲強度，kpsi 6860 5130 6660 5130變形伸長，% 9 11 8 11斷裂伸長，% 83 113 88 168Izod凹槽沖擊，ft-lb/in 2.5 4.0 2.4 5.6
1.用甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的聚丙烯，MMA含量45%，2.0份的活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基乙酸酯的份數(shù)/100份聚丙烯)，接枝溫度120℃，MMA80.9pph，BA2.0pph，加料速度0.82pph/分，150分鐘，在140℃用上述過氧化物方法失活化20分鐘。
2.乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的，接枝MMA的聚丙烯，MMA含量23%，0.50份活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯的份數(shù)/100份聚丙烯)，接枝溫度100℃，MMA30.0pph，BA2.0pph，加料速度1.40pph/分經(jīng)23分鐘，在110℃用上述過氧化物方法失活化60分鐘。
列于表3中的組合物是通過接照用于表Ⅰ中的組合物的通用手續(xù)制造的，除了使用一種苯乙烯/丙烯腈接枝的聚丙烯和丙烯腈接枝的乙烯/丙烯橡膠改性的聚丙烯以代替苯乙烯接枝的聚丙烯和苯乙烯接枝的乙烯/丙烯橡膠改性的聚丙烯。
表Ⅲ組合物 實施例 比較實施例8 9 10 11PP-g-PS170 50 70 50乙烯-丙烯橡膠沖擊 30 50 - -改性的聚丙烯-g-PS2Hifax RA-0633- - 30 50Sandostab P-EPQ 0.07 0.07 0.07 0.07Irganox 1010穩(wěn)定劑 0.07 0.07 0.07 0.07DSTDP40.25 0.25 0.25 0.25拉伸強度，psi 3890 3000 3650 2800焊線強度，psi 3590 2810 2950 2130殘留強度，% 92 94 81 76
撓曲模量，kpsi 231 154 219 175撓曲強度，kpsi 6840 4800 6360 5060變形伸長，% 9 12 8 10斷裂伸長，% 58 90 43 70Izod凹槽沖擊，ft-lb/in 1.5 4.2 1.0 3.21.用苯乙烯/丙烯腈(3∶1重量比)(SAN)接枝的聚丙烯，SAN含量46%，2.0份活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基乙酸酯的份數(shù)/100份聚丙烯)，接枝溫度120℃，SAN84.2pph，加料速度1.02pph/分，共85分鐘，在140℃用上述過氧化物法失活化30分鐘。
2.用乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯用SAN(3∶1重量比)接枝，SAN含量23.2%，1.0份活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯的份數(shù)/100份聚丙烯)，接枝溫度100℃，SAN30.2pph，加料速度1.04pph/分，共31分鐘，在110℃時用上述過氧化物法失活化45分鐘。
列于表4中的組合物是通過按照用于表1中的組合物的通用手續(xù)制造的，除了采用Royaltuf160苯乙烯接枝的乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體代替苯乙烯接枝的乙烯/丙烯橡膠改性的聚丙烯。
表Ⅳ組合物 實施例 比較實施例12 13 14 15PP-g-PS180 70 60 100Royaltuf 160220 30 40 -Sandostab P-EPQ 0.07 0.07 0.07 0.07Irganox 1010穩(wěn)定劑 0.07 0.07 0.07 0.07DSTDP40.25 0.25 0.25 0.25撓曲模量，kpsi 245 211 175 309斷裂伸長，% 49 96 126 4.2
Izod凹槽沖擊，ft-lb/in 1.6 3.5 6.2 0.241.苯乙烯接枝的聚丙烯，苯乙烯含量45%，1.57份活性過氧化物(叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯的份數(shù)/100份丙烯)，接枝溫度100℃，苯乙烯84.4pph，加料速度2.41pph/分，共30分鐘。在131℃用上述過氧化物法失活化。
2.買來的苯乙烯含量40%。
那些一般技術(shù)訓(xùn)練的人員在閱讀上述的說明后將顯而易見地得到這兒公開的發(fā)明的其它特點、優(yōu)點和具體思想。關(guān)于這一點，一方面本發(fā)明的特殊精神體現(xiàn)已經(jīng)作了相當(dāng)詳細的敘述，本發(fā)明的這些體現(xiàn)的變化和修改，以實現(xiàn)而不脫離本發(fā)明的已敘述的和權(quán)利要求的精神和范圍。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性混合物，其特征在于，按重量計，包含(A)一種40%到90%的丙烯聚合物材料的接枝共聚物，該接枝共聚物含有5到70%的聚合單體量，和(B)一種10到60%的烯烴橡膠材料的接枝共聚物，該接枝共聚物含有5到50%聚合單體量，其中，接枝單體選自一組化合物，包括(i)芳香族乙烯化合物，(ii)丙烯酸的化合物，(iii)(i)和(ii)的混合物，和(iv)選自由至少一個(i)，或至少一個(ii)，或至少一個(i)和至少一個(ii)的混合物和C1-10直鏈或支鏈烷基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈和甲基丙烯腈的其它可共聚單體組成的組，其中所述的其它可共聚單體存在量可高至50%。
2.如權(quán)利要求1所述的混合物，其特征在于，所述的丙烯聚合物材料是選自由丙烯的均聚體，丙烯和一種選自乙烯和C4-10α-烯烴的α-烯烴的無規(guī)則共聚物，以及丙烯和選自乙烯和C4-8α-烯烴的兩個α-烯烴的無規(guī)三元聚合物組成的組。
3.如權(quán)利要求1所述的混合物，其特征在于，所述的烯烯橡膠是選自一組橡膠，包括乙烯/丙烯共聚物橡膠;乙烯/丁烯共聚物橡膠;丙烯-丁烯共聚物橡膠;乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體橡膠;乙烯/丙烯/丁烯三元聚合物橡膠;用乙烯/丙烯共聚物橡膠沖擊改性的丙烯的均聚物，乙烯/丁烯共聚物橡膠，乙烯/丙烯/丁烯三元聚合物橡膠或者乙烯/丙烯非共軛的雙烯烴單體橡膠;還有丙烯和一種選自乙烯和用乙烯/丙烯共聚物橡膠沖擊改性的C4-C10α-烯烴的α-烯烴的丙烯的無規(guī)則共聚物，乙烯/丙烯/非共軛雙烯烴單體橡膠，乙烯/丁烯共聚物橡膠或乙烯/丙烯/丁烯三元聚合物橡膠。
4.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，所述的接枝單體是苯乙烯或苯乙烯/α-甲基苯乙烯。
5.如權(quán)利要求4所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種苯乙烯在聚丙烯骨架或乙烯/丙烯無規(guī)則共聚物骨架上的接枝共聚物，或者苯乙烯/α-甲基苯乙烯在聚丙烯骨架或乙烯/丙烯無規(guī)則共聚物骨架上的接枝共聚物，和(B)是一種苯乙烯在乙烯/丙烯共聚物橡膠骨架、乙烯/丙烯/非共軛雙烯烴單體橡膠骨架，或乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物，或者苯乙烯/α-甲基苯乙烯在乙烯/丙烯共聚物橡膠、乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架或乙烯/丙烯非共軛雙烯單體橡膠骨架上的接枝共聚物。
6.如權(quán)利要求5所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是苯乙烯在聚丙烯骨架上的接枝共聚物，和(B)是苯乙烯在乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
7.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，所述的接枝單體是選自由甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸芐酯，甲基丙烯酸苯酯組成的組。
8.如權(quán)利要求7所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯骨架上或乙烯/丙烯無規(guī)則共聚物骨架上的接枝共聚物，和(B)一種甲基丙烯酸甲酯在乙烯/丙烯橡膠骨架，乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體橡膠骨架或者乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
9.如權(quán)利要求8所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯骨架上的接枝共聚物，和(B)是一種甲基丙烯酸甲酯在乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
10.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，所述的接枝單體是選自由苯乙烯/丙烯酸甲酯，苯乙烯/丙烯酸乙酯，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯，和苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯組成的組。
11.如權(quán)利要求10所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯骨架或乙烯/丙烯無規(guī)則共聚物骨架上的接枝共聚物，和(B)是一種苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯在乙烯/丙烯共聚物橡膠骨架，乙烯/丙烯非共軛雙烯單體橡膠骨架或乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
12.如權(quán)利要求11所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯骨架上的接枝共聚物，且(B)是一種苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯在乙烯/丙烯橡膠的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
13.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，所述的接枝單體是選自由苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯腈，和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈組成的組。
14.如權(quán)利要求13所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種苯乙烯/丙烯腈在聚丙烯骨架或乙烯/丙烯無規(guī)則共聚物上的接枝共聚物，且(B)是一種苯乙烯/丙烯腈在乙烯/丙烯共聚物橡膠骨架、乙烯/丙烯/非共軛雙烯單體橡膠骨架或乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
15.如權(quán)利要求14所述的混和物，其特征在于，所述的(A)是一種苯乙烯/丙烯腈在聚丙烯骨架上的接枝共聚物，且(B)是一種苯乙烯/丙烯腈在乙烯/丙烯橡膠沖擊改性的聚丙烯骨架上的接枝共聚物。
16.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，所述的(A)在數(shù)量上是從45到80%，(B)在數(shù)量上是從20到55%。
17.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，進一步包括，每100份(A)和(B)，按重量計，選自包括填料、增強劑和無機顆粒的組的一種或多種添加物可高達80份。
18.如權(quán)利要求1所述的混和物，其特征在于，進一步包括，每100份(A)和(B)，約30至50份的丙烯聚合物材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含一種聚丙烯材料的接枝共聚物和一種烯烴橡膠材料的接枝共聚物，其中的接枝單體是一組化合物中挑選出來的，該化合物包括(i)芳香族乙烯化合物，(ii)丙烯酸的化合物，(iii)(i)和(ii)的混合物，和(iv)至少有一種(i)和/或至少有一種(ii)的其它可共聚的單體。
文檔編號C08L51/06GK1060662SQ91109549
公開日1992年4月29日 申請日期1991年10月5日 優(yōu)先權(quán)日1990年10月5日
發(fā)明者安東尼·J·德尼古拉·Jr·∴ 申請人:黑蒙特股份公司