專利名稱：烯烴的聚合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯烴的聚合。
本發(fā)明的一個更具體的形態(tài)涉及一種聚合方法和一種新型聚合催化體系。
從事烯烴聚合工藝的人們長期以來一直在作出很大的努力，進(jìn)行該工藝的聚合催化劑固體組分的開發(fā)和改進(jìn)。烯烴聚合最常用的金屬催化劑是鉻，由該技術(shù)提供的還有諸如鈦之類的其它金屬。不過，適用于作聚合催化劑的只有很少幾種金屬。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種適合于促進(jìn)烯烴聚合的新型催化體系。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種烯烴聚合的方法。
本發(fā)明的還有一個目的是提供一種能用來促進(jìn)烯烴聚合的催化體系的新制備方法。
按照本發(fā)明的一個形態(tài)，提供的催化體系包含一種稀釋劑，一種載體，一種鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物，以及一種吡啶組分。
按照本發(fā)明的另一個形態(tài)，提供的聚合方法，該方法所用的催化體系包含一種稀釋劑，一種鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物，以及一種吡啶組分。
按照本發(fā)明的還有一個形態(tài)，本發(fā)明的催化體系由以下的工序制得將氧化鋁氫氧化物的酸化淤漿同硅酸鹽溶液混合，然后加入一種堿，以形成包含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠。把該凝膠同一種稀釋劑形成淤漿，往其中加入一種混有吡啶組分的鎳化合物。
從考察本發(fā)明和以后所述內(nèi)容，本發(fā)明的其它形態(tài)，目的以及若干優(yōu)點會是顯而易見的。
本發(fā)明的催化劑體系包含，或基本包含一種稀釋劑，一種載體，一種鎳處于零價的鎳化合物，以及一種吡啶組分。該催化體系的稀釋劑組分可以是任何惰性稀釋劑，或能適用于使催化體系的基體在用該體系聚合期間保持懸浮態(tài)的任何介質(zhì)。稀釋劑有助于一種或多種單體同活性聚合催化劑接觸。這類稀釋劑可包括含3-12個碳原子的脂肪烴或芳香烴。優(yōu)選的稀釋劑可選自苯，二甲苯，甲苯，環(huán)己烷，含4-12個碳原子的鏈烷烴，以及它們兩種或多種的混合物。
本文所用的名稱“載體”不是狹隘地解釋為催化體系的一種僅僅惰性的組分。不希望受任何特定的理論所束縛，據(jù)信，雖然該載體由于它的物理性能以及它同催化體系金屬催化劑組分結(jié)合的方式，并不同聚合反應(yīng)中聚合性烯烴具體反應(yīng)，但載體的類型和物理性能可賦予或提高催化體系的聚合活性。可以采用技術(shù)上通常已知適合作催化劑載體的任何材料，這些材料會同催化體系的鎳化合物和吡啶組分以這樣的方式結(jié)合從而獲得烯烴的聚合活性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用作催化劑載體的優(yōu)選材料可選自氧化鋁，二氧化硅，硅酸鹽氧化鋁凝膠，以及它們兩種或多種的混合物。用作本發(fā)明催化體系的最優(yōu)選載體則是按本文詳述的方法制得的硅酸鹽氧化鋁凝膠。
用作催化體系組分的特殊鎳化合物是本發(fā)明的關(guān)鍵特征或要素，據(jù)信，沒有任何一種已知的鎳聚合催化體系使用的鎳催化劑其金屬原子上不含有一種膦或胂配位體。據(jù)信，催化體系的鎳化合物和吡啶組分同載體的特殊相互作用產(chǎn)生了本發(fā)明觀察到的聚合催化活性。本發(fā)明的一種優(yōu)選的鎳化合物組分并不包含膦或胂配位體，只是含有一個處于零氧化態(tài)的鎳原子。適用于本發(fā)明的最優(yōu)選的鎳化合物已知其化學(xué)名稱為雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(O)。
適合于適用作本催化體系吡啶組分的化合物是具有以下結(jié)構(gòu)式的以吡啶為基本成分的化合物
式中C為碳原子，N為氮原子，R可以是氫，烷基或羧酸基。用作本催化體系吡啶組分的優(yōu)選化合物是吡啶羧酸化合物。本催化體系最優(yōu)選的吡啶組分是吡啶甲酸。
本說明書各處所用的名稱吡啶甲酸指的是化合物吡啶-2-羧酸，其化學(xué)式為C6H5O2N，化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
本發(fā)明所用的最優(yōu)選載體材料是一種硅酸鹽氧化鋁凝膠，其制備方法是，先將勃姆石或氧化鋁氫氧化物，AlO(OH)，的酸化淤漿同一種硅酸鹽溶液相混合，然后加入一種合適的堿，以導(dǎo)致生成包含，或基本包含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠?；厥赵撃z并用作本發(fā)明的載體。
將勃姆石材料用技術(shù)上任何已知的方法與合適的溶劑相混合，可制成酸化的勃姆石淤漿，為形成淤漿，勃姆石材料的粒度被降低到尺寸合適的細(xì)粉。制備酸化的勃姆石淤漿所用的溶劑一般希望是水，淤漿中所含的勃姆石原料的量為每1000克水約10-約200克勃姆石。不過，如果條件允許的話，淤漿中勃姆石同水的重量比每1000克水超過200克勃姆石是可能的。水淤漿里勃姆石的優(yōu)選含量為每1000克水約25-約150克勃姆石，其最優(yōu)選的重量比為每1000克水含50-100克勃姆石。
借助加入酸或酸化劑使淤漿酸化以形成酸化的勃姆石淤漿，把勃姆石材料分散在溶劑中。凡能形成酸化的勃姆石淤漿并適宜得到所要求性能的任何酸均可被采用。不過，這類酸優(yōu)選自硝酸，硫酸，鹽酸，以及它們兩種或多種的混合物。用作酸化劑的最優(yōu)選的酸是硝酸(HNO3)。酸化勃姆石和溶劑混合物的酸用量可以是適合將勃姆石有效分散在溶液中的任何量，其范圍為每1000克溶劑用約1-約50克濃酸。
在制備酸化的勃姆石淤漿時，加入一種硅酸鹽溶液并充分混合以形成均勻的混合物。所用的硅酸鹽溶液優(yōu)選是硅酸鈉和水的溶液，其制備方法為，將硅酸鈉的稀釋的水混合物用任何合適的酸加以酸化，從而形成一種溶液而不是凝膠。硅酸鈉的水混合物每100克水一般含有約1-約80克硅酸鈉，以約10-約70克硅酸鈉為佳，最優(yōu)選的重量比為20-60。用來酸化硅酸鈉水混合物以形成硅酸鹽溶液的酸化劑優(yōu)選是一種酸，可選自硝酸，硫酸，鹽酸，醋酸，以及它們兩種或多種的混合物。不過，最優(yōu)選的酸化劑或酸是硝酸(HNO3)。酸化硅酸鈉水混合物的酸用量可以是對形成溶液所必需的任何合適量;但是，該用量宜使由此所得的溶液的pH為約1-約3。又以所得硅酸鹽溶液的pH為1.5-2.0為更佳。
可以采用技術(shù)上已知的任何合適的方法來使酸化的勃姆石淤漿同硅酸鹽溶液充分混合以形成均化的混合物?；旌蠒r間可上至60分鐘，但一般不到60分鐘?；旌蠒r間優(yōu)選為約2分鐘-約30分鐘。在制備均化的混合物時，往其中加入一種堿，它可用來導(dǎo)致生成一種包含，或主要包含硅酸鹽氧化鋁的凝膠材料。合適的堿化合物的例子包括(但不受此限制)堿金屬氫氧化物，氫氧化銨，氨，和尿素。氫氧化銨是優(yōu)選的堿化合物。
按上面所述方法形成的凝膠可用作本發(fā)明最優(yōu)選的載體。這種凝膠或硅酸鹽氧化鋁凝膠可用技術(shù)上已知的任何合適方法回收，如過濾和隨后的洗滌，以除去鈉離子和其它表面雜質(zhì)或沾污物。再將洗滌過的硅酸鹽氧化鋁凝膠用技術(shù)上已知的任何合適的方法加以干燥脫去水份?？捎脕砀稍锵礈爝^的凝膠的合適干燥方法，其中之一是噴霧干燥法。這種干燥方法和裝置被編列在下面的文獻(xiàn)加以說明Perry′s Chemical Engineers′ Handbook，Sixth Edition，Editeel by D.W.Green(McGraw-Hill，1984)，20-54pp.20-58。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本文所述的催化體系對烯烴聚合的催化活性由于采用了一種硅酸鹽氧化鋁凝膠基體而得到出乎意料的改進(jìn)，其活性超過了采用氧化鋁載體所產(chǎn)生的活性。另外還注意到，通過提高本發(fā)明硅酸鹽氧化鋁凝膠載體中二氧化硅的含量，改善了聚合活性。雖然不希望受任何特定的理論所束縛來論及為何催化體系的催化活性隨硅酸鹽氧化鋁凝膠中二氧化硅的含量的提高而得以改善，據(jù)推理，凝膠中二氧化硅的存在對載體的孔結(jié)構(gòu)有影響，這無疑影響烯烴的聚合反應(yīng)。一般說來，催化體系對促進(jìn)烯烴聚合的活性隨硅酸鹽氧化鋁凝膠中二氧化硅含量的增加而改善，它占凝膠總重量的重量百分?jǐn)?shù)，取決于制備硅酸鹽氧化鋁所用的氧化鋁類型和物理性能，往上可達(dá)約75%，并也許可高于75%。不過，二氧化硅的優(yōu)選含量為約10-約75%，又以約15-約66%為更佳。
按照本文所述方法制得的硅酸鹽氧化鋁凝膠，其孔徑大小一般為約300-800埃( )，孔體積為約0.4-1.25毫升/克，表面積為約200-350平方米/克。本文稱作“孔體積”的數(shù)值采用汞侵入孔度法測定，該方法由ASTM法D4284-88完整地作了說明，其題目是“用汞侵入孔度法測定催化劑孔體積分布的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”這種標(biāo)準(zhǔn)ASTM測試方法D4284-88編入本文，并作為本文的一部分以供參考。本文提供的表面積數(shù)值是采用ASTM方法D3663-84測得，其題目是“催化劑表面積的標(biāo)準(zhǔn)測試方法”。這種標(biāo)準(zhǔn)ASTM測試法D3663-84放入本文，并作為本文的一部分以供參考。本文稱作孔徑的數(shù)值是根據(jù)測定的孔體積和表面積數(shù)值計算出。
本發(fā)明的催化體系可用來使每分子含約2-約8個碳原子的至少一種單-1-烯烴聚合，優(yōu)選的烯烴是乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，和1-辛烯。本發(fā)明最適合于制造乙烯均聚物。本發(fā)明還可用來從乙烯和一種或多種共聚單體(選自每分子含3-8個碳原子的1-烯烴)的混合物制備共聚物。典型的共聚單體包括脂肪族1-烯烴諸如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，以及其它高級烯烴和非共軛二烯烴諸如1，4-戊二烯，1，5-己二烯，和其它這類二烯烴以及它們的混合物。
聚合物優(yōu)先通過淤漿聚合法制備，該法是使聚合性烯烴同惰性稀釋劑或介質(zhì)和載體的一種淤漿以及其中含有鎳化合物催化劑和某個濃度吡啶組分的淤漿相接觸。一種現(xiàn)場制備的催化體系是將其中鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物和一種吡啶組分加到稀釋劑和基體的淤漿中而制得。可以采用任何合適的催化體系制備方法，不過，重要的是，催化體系中的載體，鎳化合物和吡啶組分要有合適的濃度，以便促進(jìn)同催化劑體系接觸的聚合性烯烴的聚合。一般說來，載體是以細(xì)分散懸浮狀固體形式存在于稀釋劑中，其含量為每100克稀釋劑約0.01克-約100克基體?；煊羞拎そM分的鎳化合物被分散在稀釋劑中，使鎳金屬的含量為每100克載體約0.1克-約10克。分散在稀釋劑中的鎳化合物量優(yōu)選使其中鎳金屬量為每100克基體約0.2-約5.0克鎳金屬。又以0.5-2.5克鎳金屬為更佳。催化體系中吡啶組分的用量，將取決于稀釋劑里鎳化合物的含量，吡啶組分同鎳化合物的摩爾比范圍為約0.25∶1-約2.0∶1。優(yōu)選的摩爾比范圍為約0.5∶1-約1.5∶1，又以0.75∶1-1.25∶1為更佳。
本發(fā)明方法一般在適合于聚合性烯烴聚合的條件下進(jìn)行。對乙烯為主體的聚合物，所用的聚合溫度為約60℃-110℃。聚合壓力可從0.76-4.8兆帕(110psia-約700psia(每平方英寸磅絕對壓力))或更高的壓力。載體保持在稀釋劑的懸浮液里，將催化劑體系同一種單體或多種單體在足以使稀釋劑或介質(zhì)和至少一部分一種單體或多種單體保持在液相的壓力下相接觸。所選擇的介質(zhì)和溫度使生成的聚合物呈固體顆粒狀，并按該形式回收。在乙烯均聚物或以乙烯為主體的共聚物體系的淤漿聚合中，適宜的溫度范圍一般為66℃-110℃(150°F-230°F)。
下面所示的實施例用來進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實施例Ⅰ本實施例具體說明用作本發(fā)明催化體系一種組分的硅酸鹽氧化鋁載體的制備方法。
勃姆石原料來自兩個主要的工業(yè)來源。Catapal A和Catapal D是從Vista Chemical公司獲得，而Pural200，Pural400和Pural40/200則是從Condea Chemie公司獲得。勃姆石原料硅化中所用的硅酸鈉是從Brainard Chemical公司獲得。
使勃姆石硅化的基本方法為，將大約60.9克勃姆石，AlO(OH)，在約1.0升水中制成淤漿，然后加入10毫升濃硝酸，HNO3，以分散AlO(OH)。淤漿在加入硅酸鹽溶液之前先攪拌10分鐘。硅酸鹽溶液是用約132克水稀釋約44.0克硅酸鈉，然后快速加入50毫升濃硝酸，同時猛烈攪拌溶液而制得。然后將硅酸鹽溶液加到AlO(OH)淤漿中，攪拌10分鐘，再加入100毫升NH4OH膠凝?；旌衔锝?jīng)再攪拌10分鐘后過濾，用四份水(每份1升)洗滌。第一次的洗滌液還含有30克NH4NO3，以有助于脫除Na陽離子。樣品在100℃干燥3小時，或用噴霧干燥，其出口溫度為95℃。供孔徑分析的樣品在500℃焙烘3小時。
用一臺Quantachrome-6型儀器測定氮孔徑分布。表面積采用同一臺儀器用多點BET法測定。汞孔徑分布用侵入法測定。
實施例Ⅱ本實施例證實該催化體系在聚合性烯烴聚合中的用途，它還具體說明因在本發(fā)明的催化體系中采用硅酸鹽氧化鋁載體而使催化劑活性獲得改進(jìn)。
乙烯在一個標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼攪拌反應(yīng)器中聚合。反應(yīng)器中裝有約350毫升甲苯以及下面表1所列的特殊的氧化鋁或硅酸鹽氧化鋁載體，各基體的制備概述于實施例Ⅰ。在反應(yīng)器中加入稀釋劑和基體之后，往兩者組成的淤漿中加入0.05克-0.15克的雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(O)以及0.032克-0.084克的吡啶甲酸。一旦催化體系的組分混和，則在以下的反應(yīng)條件下向反應(yīng)器加入乙烯，使壓力保持在約3.42兆帕〔500psig(每平方英寸磅表壓)〕。反應(yīng)溫度保持在約20℃-約35℃。采用各種類型催化體系載體的聚合實驗結(jié)果示于表1。按照ASTM D1238，條件190/2.16測定用本實施例方法制得的聚合物的熔融指數(shù)(MI)，并按照ASTM D1238，條件190/21.60測定該聚合物的高負(fù)載熔融指數(shù)(HLMI)。
該實驗的結(jié)果證實，本文所述的催化體系對促進(jìn)聚合性烯烴的聚合是有效的。該結(jié)果還證實了意外的效果，即用本文所述方法制得的硅酸鹽載體可用來提高上述聚合催化體系的催化活性。
只要不偏離本發(fā)明的范圍和宗旨，對它作合理的改變和改進(jìn)是可能的。
權(quán)利要求
1.一種烯烴聚合的方法，該方法包括使該烯烴在聚合條件下同一種催化體系相接觸，這種催化體系包含一種稀釋劑，一種載體，一種鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物，以及一種吡啶組分。
2.權(quán)利要求1所述的一種方法，其中所述的稀釋劑選自以下這類化合物，它們是苯，二甲苯，甲苯，環(huán)己烷，含4-12個碳原子的鏈烷烴，以及它們的混合物，所述的載體選自氧化鋁，二氧化硅，硅酸鹽氧化鋁凝膠，以及它們的混合物。
3.權(quán)利要求2所述的一種方法，其中所述的鎳化合物是雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(O)。
4.權(quán)利要求3所述的一種方法，其中所述的吡啶組分是吡啶甲酸。
5.權(quán)利要求4所述的一種方法，其中該催化體系的所述載體在稀釋劑中的含量為每100克稀釋劑約0.01-約100克載體，所述混有吡啶組分的鎳化合物在稀釋劑中的含量要使其中的鎳金屬含量為每100克載體約0.1-約10克鎳金屬，該鎳化合物同吡啶組分的摩爾比為約0.5∶1-約4∶1。
6.權(quán)利要求5所述的一種方法，其中所述載體是一種含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠，其二氧化硅的含量占該硅酸鹽氧化鋁凝膠總重量約10-約75%(重量)。
7.權(quán)利要求1所述的一種方法，其中所述基體通過以下的工序制備，它們包括(a)將氧化鋁氫氧化物的一種酸化淤漿同一種硅酸鹽溶液混合，以形成混合物;(b)往上述混合物里加入一種適合于促使生成含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠的堿，該凝膠可用作所述混合物的所述載體。
8.權(quán)利要求7所述的一種方法，其中制備所述的氧化鋁氫氧化物酸化淤漿是，先用約10-約200克氧化鋁氫氧化物在約1000克水中制成淤漿，然后加入一種適合于氧化鋁氫氧化物有效分散的酸化合物，其中制備所述的硅酸鹽溶液是，先用約100克水稀釋約1-約80克硅酸鈉，然后加入一種適合于有效生成該硅酸鹽溶液的酸化合物。
9.權(quán)利要求8所述的一種方法，其中所述的硅酸鹽氧化鋁所含的二氧化硅占該硅酸鹽氧化鋁總重量的約10-約75%(重量)。
10.一種催化體系，它包含一種稀釋劑，一種載體，一種鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物，以及一種吡啶組分。
11.權(quán)利要求10所述的一種催化體系，其中所述稀釋劑選自以下這類化合物，它們是苯，二甲苯，甲苯，環(huán)己烷，含4-12個碳原子的的鏈烷烴，以及它們的混合物，所述載體選自氧化鋁，二氧化硅，硅酸鹽氧化鋁凝膠，以及它們的混合物。
12.權(quán)利要求11所述的一種催化體系，其中所述的鎳化合物是雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(O)。
13.權(quán)利要求12所述的一種催化體系，其中所述的吡啶組分是吡啶甲酸。
14.權(quán)利要求13所述的一種催化體系，其中所述的載體在稀釋劑中含量為每100克稀釋劑約0.01-約100克載體，所述混有吡啶組分的鎳化合物分散在稀釋劑中的含量要使其中的鎳金屬含量為每100克基體約0.1-約10克鎳金屬，該鎳化合物同吡啶組分的摩爾比為約0.5∶1-約4∶1。
15.權(quán)利要求14所述的一種催化體系，其中所述載體是一種含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠，二氧化硅的含量占該硅酸鹽氧化鋁凝膠總重量約10-約75%(重量)。
16.權(quán)利要求15所述的一種催化體系，其中所述載體通過以下的工序制備，它們包括(a)將氧化鋁氫氧化物的一種酸化淤漿同一種硅酸鹽溶液混合，以形成混合物;(b)往上述混合物里加入一種適合于促進(jìn)生成含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠的堿，該凝膠可用作所述混合物的所述載體。
17.權(quán)利要求16所述的一種催化體系，其中所述氧化鋁氫氧化物酸化淤漿的制備方法是，先用約10-約200克氧化鋁氫氧化物在約1000克水中制成淤漿，然后加入一種適合于氧化鋁氫氧化物有效分散的酸化合物，其中所述的硅酸鹽溶液的制備方法是，先用約100克水稀釋約1-約80克硅酸鈉，然后加入一種適合于有效生成該硅酸鹽溶液的酸化合物。
18.權(quán)利要求11所述的一種催化體系，其中所述的硅酸鹽氧化鋁所含的二氧化硅占該硅酸鹽氧化鋁總重量的約10-約75%(重量)。
19.一種用于聚合過程的催化體系的制備方法，該方法包括(a)將氧化鋁氫氧化物的一種酸化淤漿同一種硅酸鹽溶液混合，以形成混合物;(b)往上述混合物里加入一種適合于促進(jìn)生成含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠的堿;(c)回收該硅酸鹽氧化鋁凝膠;(d)洗滌該硅酸鹽氧化鋁凝膠以除去雜質(zhì);(e)干燥該洗滌過的硅酸鹽氧化鋁凝膠;(f)在含有所述硅酸鹽氧化鋁凝膠和稀釋劑的淤漿中加入一種混有吡啶組分的，鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物。
20.權(quán)利要求19的一種方法，其中所述的稀釋劑選自以下這類化合物，它們是苯，二甲苯，甲苯，環(huán)己烷，含4-12個碳原子的鏈烷烴，以及它們的混合物。
21.權(quán)利要求20所述的一種方法，其中所述的鎳化合物是雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(O)。
22.權(quán)利要求21所述的一種方法，其中所述的吡啶組分是吡啶甲酸。
23.權(quán)利要求21所述的一種方法，其中加入該淤漿的鎳化合物量要使該淤漿中鎳金屬的量為每100克硅酸鹽氧化鋁凝膠約0.1-約10克鎳金屬，該淤漿中鎳化合物同吡啶組分的摩爾比為約0.5∶1-約4∶1。
24.權(quán)利要求23所述的一種方法，其中硅酸鹽氧化鋁凝膠所含二氧化硅占該凝膠總重量約10-約75%(重量)。
25.一種催化體系的制備方法，該方法包括(a)一種含二氧化硅的硅酸鹽氧化鋁凝膠，(b)在含有該凝膠和稀釋劑的淤漿中加入一種混有吡啶組分的鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物。
26.權(quán)利要求25所述的一種方法，其中所述的稀釋劑選自以下這類化合物，它們是苯，二甲基，甲苯，環(huán)己烷，含4-12個碳原子的鏈烷烴，以及它們的混合物。
27.權(quán)利要求26所述的一種方法，其中所述的鎳化合物是雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(O)。
28.權(quán)利要求27所述的一種方法，其中所述的吡啶組分是吡啶甲酸。
29.權(quán)利要求28所述的一種方法，其中加入該淤漿的鎳化合物量要使該淤漿中鎳金屬的量為每100克硅酸鹽氧化鋁凝膠約0.1-約10克鎳金屬，該淤漿中鎳化合物同吡啶組分的摩爾比為約0.5∶1-約4∶1。
30.權(quán)利要求29所述的一種方法，其中硅酸鹽氧化鋁凝膠所含二氧化硅占凝膠總重量約10-約75%(重量)。
全文摘要
一種新的聚合催化體系，它包含一種稀釋劑，一種載體，一種鎳處于零氧化態(tài)的鎳化合物，以及吡啶甲酸，并說明了該催化體系的制備方法。這種聚合催化體系可用于聚合性烯烴的聚合過程。
文檔編號C08F4/80GK1073686SQ92113300
公開日1993年6月30日 申請日期1992年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月24日
發(fā)明者R·D·努森, G·R·霍利, D·R·基德, R·A·波特 申請人:菲利浦石油公司