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摻混熱塑性聚合物的制作方法

文檔序號:3664805閱讀:155來源:國知局
專利名稱:摻混熱塑性聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及摻混熱塑性聚合物,其中含有可使至少兩種不相容的熱塑性聚合物變成相容的組合物,其中的一種聚合物在其分子中含有羧基官能團。這一組合物是由一種可同至少一種不含羧基官能團的聚合物相容的馬來酸系聚合物和一種雙噁唑啉(氫化噁唑的統(tǒng)稱)或一種氫化雙噁嗪共同組成。
氫化噁唑環(huán)有如下的通式 氫化雙噁嗪環(huán)有如下的通式 本發(fā)明也涉及到其應(yīng)用,這包括將這一組合物加入到至少兩種不相容的熱塑性聚合物中,其中至少有一種聚合物在其分子中含有羧基 官能團而其中至少有一種不含羧基官能團。
最后,本發(fā)明還涉及加入這一組合物后變成相容的各種不同的熱塑性摻混聚合物。
在某些類型的特定混合物中,在兩種不相容的聚合物中加入一種與這兩種聚合物都部份相容的第三種聚合物,如果需要,這種聚合物可是嵌段或接枝聚合物,使得前兩種聚合物成為相容的,這是已知的事情了。同時還知道在混合時,可就地發(fā)生這一嵌段或接枝。例如,通過馬來酸化的聚丙烯使聚丙烯-聚酰胺6的混合物相容,就是這種情況。這一技術(shù)的優(yōu)點是不需要有一預(yù)先的嵌段過程。不過,它的缺點是在各種情況下,尤其是對聚丙烯-聚芳酯類的混合物中沒有足夠高的效率。
本發(fā)明的組合物則可提高這類相容性介質(zhì)的效率。
本發(fā)明的組合物是由結(jié)合下面的兩個成分構(gòu)成1.一種可同至少一種聚合物相容的接枝或無規(guī)則共聚物,在其分子中含有下式的至少一種單體所形成的基團a) 其中X和Y或者是一質(zhì)子或者是含1至8個碳原 子的鏈,但已知兩者之一是質(zhì)子;
b)
其中W或者是一質(zhì)子或者是含1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;
其中W如上所定義,V是含2至12個碳原子的直鏈或支鏈的烴基,并含有一個不飽和乙烯基。
2.一個下式的化合物 其中D或者不存在,或者是一個可含有至少一個芳環(huán)和/或至少一個氧原子、氮原子、硫原子、鹵素原子的烷基鏈,該烷基鏈的組成是其相應(yīng)的二酸 的PKa值小于4.5,如小于或等于3.5則更佳。
X1和X2可相同或不同,代表一種與亞胺醚環(huán)中含2至3個碳原子的其他成分不起反應(yīng)的烴鏈。
由于烴鏈不同其它成分反應(yīng),烴鏈有時是含有化學(xué)反應(yīng)基團的,但是它們不能同本發(fā)明組合物和摻混塑料的其他成分起反應(yīng)。
在要使它們變成相容的聚合物中的任一種都不含有羥基或胺官能的情況下,建議在本發(fā)明組合物的兩個成份中加入第三個成分3,其式為R1-T,其中T=OH或NH2,R1是一個含1至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基鏈,有時至少還含有一芳族環(huán)和/或至少一個氧、氮、硫或鹵素原子。
上述的成分2可同羧基或酸酐官能團起反應(yīng)是已知的,根據(jù)美國專利4,331,800,雙噁唑啉是用來提高芳族聚酯的聚合度,這一提高是由它們的羧基端基兩個鏈的偶聯(lián)形成的。另一方面,酸酐官能團與噁唑啉的反應(yīng),在美國專利2,547,495中是用以制備雙酞酰亞胺基酯。
因此,根據(jù)先有技術(shù),存在著兩類反應(yīng) M′也是代表聚合鏈。
這類內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)對使兩種聚合物變成相容的能力并沒有任何的效果。另一方面,雙噁唑啉本身沒有固有的乳化劑能力。
共聚物1可以是一個在其分子中含有300至50,000碳原子的無規(guī)共聚物。這是由一種具有能同胺類或醇類進行反應(yīng)的反應(yīng)中心的單體和其他可進行游離基聚合反應(yīng)的單體進行聚合反應(yīng)形成的,可進行游離基聚合反應(yīng)的單體,例如烯烴類,如乙烯,丙烯,1-丁烯,(甲基)丙烯酸烷基酯(如丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯,或甲基丙烯酸甲酯、乙酯或丁酯);二烯類如1,3-丁二烯,異戊二烯,或1,4-已二烯;其他常用的共聚單體如苯乙烯,甲基乙烯基醚,丙烯腈,醋酸乙烯酯,氯乙烯等。
共聚物1還可以是含300至50,000碳原子的接枝共聚物。這是由可游離基聚合的單體(同以上所提到的)組成的一種聚合物接枝上帶有可與胺類或醇類反應(yīng)的點的單體形成的共聚物。這種接枝可如美國專利3,972,961所述,在一種二烯的殘留不飽和鍵上通過加熱加成而形成,或者通過在熔融態(tài)下的游離基接枝而形成。這后一方法,最好在一擠塑機中,在一聚合物中加入500ppm至3%(重量)的馬來酸酐和一種其重量比為250ppm至4%的游離基引發(fā)劑進行共混。在擠塑機中,引發(fā)劑的熱分解和馬來酸酐的接枝作用是在170至250℃,最好是180°至200℃下進行的。殘留的馬來酸酐可在熔融物料通過擠塑機的沖模之前,通過脫氣的方法排除掉。物料在擠塑機中的平均停留時間為15秒至3分鐘,最好是40秒至80秒。
擁有可同胺類或醇類反應(yīng)點的單體,就是前面a)、b)、或c)、通式所指出的那些單體。代表通式a)的單體,舉例來說可如馬來酸酐,檸康酸酐等。代表通式b)的單體,例如;馬來酸,檸康酸,富馬酸,中康酸或者這些酸類的單酯類,其中W是一個含有1至10個碳原子的直鏈或支鏈,有時還可含有苯環(huán)。代表通式c)的單體,例如可為二酸酐的鏈烯酯如3-烯丙基丁二酸酐、3-異烯丙基丁二酸酐。
通式2的化合物是雙噁唑啉或者雙(5,6-二氫-1,3-噁嗪)的衍生物類。這類化合物是根據(jù)已知的方法,通過在相應(yīng)的二酸上實現(xiàn)環(huán)化反應(yīng)而取得,這正如H.WANKER在《美國化學(xué)學(xué)會志》第60卷第2152頁(1938年)上所述或如R.H.WILEY在《化學(xué)評論(Chem.Rev.)》第44卷第447頁(1949年)上所述。較理想的化合物是2,2′-雙(2-噁唑啉)、2,2′-雙(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2′-雙(5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪),苯基2,2′-雙(2-噁唑啉),N,N′-亞乙基雙(2-甲氨酰-2-噁唑啉)和N,N′-亞乙基雙(2-甲氨酰-4H-1,3-噁嗪)。
在不相容聚合物中任一個都不含羥基或胺基的情況下,可在本發(fā)明組合物加入一個第三種成分,較好的是脂肪醇或脂肪胺,例如月桂醇或月桂胺,油醇或油胺或硬脂醇或硬脂胺類。
雖然本發(fā)明組合物的各個成分可以在將它們加入到由至少一種含有羧基官能團的熱塑性聚合物和至少另一種可與共聚物1相容,但與前一種聚合物不相容的熱塑性聚合物組成的混合物中之前進行混合,不過為了使這兩類的熱塑性聚合物結(jié)合得更均勻,最好各成分還是分開地引入為好。將本發(fā)明組合物加入到熱塑性聚合物中一般是通過在一個混合器中使處于熔融態(tài)的各個成分發(fā)生均勻化而實施的。為了使本發(fā)明組合物能發(fā)揮最佳效率,建議將本發(fā)明組合物的各成分以熔融的狀態(tài)加入到熱塑性聚合物的混合物中,上述的化合物2是在組合物的一種或多種其它成分之后加入的,為的是使酸酐官能團是以酸-酯或酸-酰胺的方式出現(xiàn)。首先,先混合聚合物和共聚物1,有時還有R1-T化合物。然后,在所獲得的混合物中,最好是經(jīng)過使之充分均勻化后再加入化合物2。
加入到不相容的熱塑性聚合物混合物中的上述共聚物1,其加入量是熱塑性聚合物混合物重量的0.1至10%,最好是1至5%。加入到組合物中的化合物2的數(shù)量,以噁唑啉或4,5-二氫-1,3-噁嗪官能團同共聚物1的活性基團的摩爾比計或者與這些活性基團同化合物3(如酸酐類,酸-酯類,酸類或酸-酰胺類等)反應(yīng)后的摩爾比值計,是在0.1至10之間,最好是在1至3之間。
在需要加入化合物3的情況下,加入的量以醇類或胺類基團與共聚物1的活性基團的摩爾比值計,是在0.1至10之間,最好是在1至3之間。
由于加入了本發(fā)明組合物而形成的相容性,可通過電子顯微鏡檢查由不相容的熱塑性聚合物所獲得產(chǎn)物加以證實。
不含相容性組合物的不相容熱塑性聚合物混合物,在電子顯微鏡下的形態(tài)是一種聚合物的大球粒被包藏在由另一種聚合物構(gòu)成的基質(zhì)中。在基質(zhì)與球粒間不存在著粘附現(xiàn)象。在聚合物中加入本發(fā)明組合物后,球粒的尺寸明顯地變小了。另外,可觀察到在相之間,由于球粒被基質(zhì)覆蓋住,粘附力也增加了。就是在這一情況下形成了可稱為合金聚合物的材料,它與混合物有所區(qū)別,而同冶金學(xué)的結(jié)構(gòu)相似。
已經(jīng)知道,由于分散作用提高了,尤其是球粒-基質(zhì)間的粘附現(xiàn)象提高了,聚合物的機械性能也就得到改善了(見G.MAGL10-R.PALUM BO《摻混聚合物(Polymer Blends)》一書第41頁第2欄,PLENUM出版社,1984)。另一方面,加入本發(fā)明組合物可使擠塑時的聚合物有更好的拉伸現(xiàn)象,降低離開擠塑沖模時的膨脹,以及降低在造粒時所觀察到的擠塑物的分層現(xiàn)象。
含有羧基官能團的熱塑性聚合物可在以下各聚合物中選用,但并不受此限制,即聚酯類例如聚對苯二甲酸丁二醇酯,或聚對苯二甲酸乙二醇酯;聚酰胺類,如聚酰胺6,11或12;與丙烯酸或甲基丙烯酸形成的無規(guī)共聚物,如乙烯-丙烯酸共聚物。
加入本發(fā)明組合物的不含羧基官能團的熱塑性聚合物,可在不飽和的乙烯基單體類中選用,例如苯乙烯,丙烯,乙烯,有時還可含有與其它單體共聚的共聚物,這些單體例如α-烯烴,如辛烯,已烯,丁烯等,或者醋酸乙烯酯,丙烯酸乙酯,或丙烯酸甲酯等。
按照以上給定的數(shù)量,將本發(fā)明組合物加入到不相容的熱塑性聚合物混合物中,就可得到一些新的摻混熱塑性聚合物,例如由至少一種下列樹脂聚丙烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,聚苯醚,聚乙烯,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,聚偏二氟乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,乙烯-丙烯共聚物,乙烯-丙烯-二烯系共聚物,聚甲基戊烯,聚亞苯基硫醚(PPS)等和至少一種下列的與之不相容的樹脂如聚酰胺或共聚酰胺6,11,12,6-10,6-6或6-9,聚酰胺醚酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚對苯二甲酸乙二醇酯,乙烯-丙烯酸共聚物,半芳族無定形聚酰胺(如法國專利申請1,588,130和2,324,672,歐洲專利申請53,876和日本專利申請60,217237等所述),以羥基苯甲酸,芳族二酸類和二酚類為基礎(chǔ)的芳族聚酯(如美國專利4,067,852和比利時專利申請4,184,996所述),聚芳基脂,聚碳酸酯等形成的新的摻混熱塑性聚合物。
以下的一些實例可闡明本發(fā)明的特征,但不受這些實例所限制。
首先在下列的條件下制備2,2′-雙(2-噁唑啉),1,4-雙(5′,6′-二氫-4′H-1′,3′-噁嗪-2′基)苯和馬來酸化丙烯。
2,2′-雙(2-噁唑啉)的制備在一2升容量的圓底燒瓶內(nèi),在攪拌和氮氣吹掃下,加入146克單酸乙酯和200cm3的二氯甲烷。在室溫下加入122克乙醇胺,然后反應(yīng)1小時,過濾分離出所獲得的二乙醇草酰胺,并加以干燥。將160克這一產(chǎn)物溶解在900cm3的甲苯中,再加入205cm3SOCl2,加熱至70℃保持9小時。所得的混合物過濾,用乙醇洗滌,再用沸水洗滌,在乙氧基-2-乙醇中重結(jié)晶,用127克的上述產(chǎn)物和78.5克85%氫氧化鉀溶液溶解在1.2升甲醇中,然后使之回流2小時。過濾后將有機相蒸發(fā)至干,產(chǎn)物在甲苯中重結(jié)晶。所得的產(chǎn)物即是2,2′-雙(2-噁唑啉),相當(dāng)于這一噁唑啉的二酸同草酸相比的RKa值為1.2。
1,4-雙(5′,6′-二氫-4′H-1′,3′-噁嗪-2′基)苯的制備這一產(chǎn)物的合成是根據(jù)西德專利2,153,513所述的方法進行的,即從對苯二甲酸二甲酯和3-氨基丙醇開始合成。反應(yīng)后得到白色結(jié)晶產(chǎn)物,熔點為221℃。碳、氫和氮含量的微量分析測定結(jié)果分別是66.77%,6.59%和11.05%。相當(dāng)于這一氫化了的雙噁嗪的二酸同對苯二甲酸相比的PKa值等于3.5。
馬來酸酐在聚丙烯上的接枝(液相法A)在-25升的圓底燒瓶中加入5升氯苯,1200克聚丙烯(APPRYL公司牌號3020GN3)和200克馬來酸酐,將它們一起加熱到125℃,然后在2小時內(nèi)加入216克過氧化物(過氧化苯酰Lucidol CH50)。
加完過氧化物后,再整體地保持在125℃30分鐘,然后冷卻到90℃,在30分鐘內(nèi)注入10升丙酮。沉淀出的產(chǎn)物用丙酮洗滌,以便萃取出游離的馬來酸酐,然后在真空和80℃下干燥6小時,所得到的是接枝上6.6%(重量)馬來酐的聚丙烯。
馬來酸酐在聚丙烯上的接枝(熔融法B)在-ZSK30(WERNER公司制造)擠塑機內(nèi),連續(xù)加入含有100份聚丙烯(APPRYL公司制造,牌號3050MN4),1.5份馬來酸酐和1.7份溶在1份氯苯中的2,5-二甲苯-2,5-二叔丁基過氧化正已烷。物料溫度為200℃,擠塑機螺桿的旋轉(zhuǎn)速度是100轉(zhuǎn)/分,為了排除的氯苯和未反應(yīng)馬來酸酐,在物料通過擠塑機沖模前,進行脫揮發(fā)份。得到的產(chǎn)物是接枝上1%(重量)馬來酸酐的接枝聚丙烯。
實例1 聚丙烯-聚對苯二甲酸丁二醇酯摻合聚合物a).對照用的混合物在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和250℃下拌和50份聚丙烯(APPRYL公司牌號3050MNl)和50份聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(ATOCHEM公司牌號ORGATER TMNO),(試樣1)在一低溫斷口上用掃描電鏡進行形態(tài)學(xué)檢驗,證明存在著14微米的PBT球粒,球粒同聚丙烯基質(zhì)的粘附不好。
b).加入馬來酸化的聚丙烯使混合物變成相容在上述的對照混合物中,分別加入0.4、0.6、1、2和3份接枝的聚丙烯(分別稱為第2、3、4、5和6試樣),試樣4加入的是A法的接枝聚丙烯,其余試樣加入的是B法的接枝聚丙烯,都按上述的條件拌和。這些混合物的形態(tài)學(xué)檢驗都存在著4至6微米的PBT球粒。
c).加入雙噁唑啉的拌和的混合物在以上的對照混合物a)中加入0.6份2,2′-雙(2-噁唑啉),并按上述的條件拌和(試樣7)。所得的產(chǎn)物含有17至18微米的PBT球粒。這一試樣同試樣1和4對比,表明2,2′-雙(2-噁唑啉)并沒有相容性的內(nèi)在能力。
d).由本發(fā)明組合物獲得的摻混聚合物在以上的對照混合物a)中加入1份馬來酸化的聚丙烯,在250℃拌和。經(jīng)過15分鐘拌合后,加入0.6份2,2′-雙(2-噁唑啉),再拌和15分鐘(試樣8)。這一摻混聚合物的形態(tài)學(xué)檢驗,證明有2.5微米的PBT球粒,它們同基質(zhì)的粘附是優(yōu)良的??稍诘蜏財嗫谥贿m形態(tài)學(xué)檢驗之前,計算其暴露出的球粒的百分比來進行球粒同基質(zhì)的粘附質(zhì)量的評價。對于試樣4這一百分比為48,對于試樣8是38。
球粒尺寸的下降和球粒-基質(zhì)粘附能力的改善反映了本發(fā)明組合物使聚丙烯和PBT變成相容這方面具有優(yōu)良的效能。
說明書附圖
是各試樣經(jīng)過形態(tài)學(xué)檢驗后測得的PBT的球粒直徑同加入到混合物中的接枝聚丙聚的份數(shù)的關(guān)系圖表。括號內(nèi)的數(shù)字是試樣的號碼。
實例2在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和250℃下,在攪拌漿葉的旋轉(zhuǎn)速度為50轉(zhuǎn)/分的條件下,拌和下列的混合物a).50份聚丙烯(APPRYL公司牌號3050MNI)和50份聚酰胺6(ATOCHEM公司牌號ORG AMIDE)(試樣9)b).在以上的組成中加入1份接枝聚丙烯(A法)試樣10。
c).在以上a)的混合物中加入1份接枝聚丙烯(A法),拌和15分鐘后,加入0.6份2,2′-雙(2-噁唑啉)試樣11。
這三個試樣都經(jīng)過掃描電鏡檢驗,以球粒的直徑和它們與基質(zhì)的粘附為特征,形態(tài)學(xué)的檢驗表明,在聚酰胺的基質(zhì)中分布著聚丙烯球粒。觀察結(jié)果列在下表中球粒直徑球粒與基質(zhì)的粘附(微米)試樣914無試樣103.3無試樣111.6良好實例3在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和260℃,在攪拌漿葉的旋轉(zhuǎn)速度為50轉(zhuǎn)/分的條件下,拌和下列的混合物a).50份聚苯乙烯(ATOCHEM公司的牌號Lacgrene 1160c)和50份PBT(ATOCHEM公司的牌號ORGATER TMNO)試樣12。
b).在以上的組成中,加入1份苯乙烯-馬來酸酐共聚物,馬來酸酐(ARCO公司的,牌號Dylark700)的重量比含量為80%試樣13。
c).在以上b)的混合組成中,經(jīng)拌和15分鐘后,加入0.5份2,2′-雙(2-噁唑啉)試樣14。
這三種摻混聚合物的形態(tài)學(xué)檢驗,其特征是在聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)基質(zhì)上分布著聚丙烯的球粒。球粒的直徑和球粒同基質(zhì)的粘附質(zhì)量列在下表中。
球粒直徑球粒與基質(zhì)的粘附(微米)試樣1237無試樣136.4良好試樣143.9良好實例4在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和250℃,以及在攪拌漿葉的旋轉(zhuǎn)速度為50轉(zhuǎn)/分的條件下,拌合以下的混合物a).50份熔融指數(shù)為7的高密度聚乙烯(ATOCHEM公司的,牌號PEHD2070)和50份PBT(ATOCHEM的,牌號ORGATER TMNO)試樣15。
b).在以上的a)組成中加入5份乙烯-醋酸乙烯酯-馬來酸酐的三聚物,其中醋酸乙烯酯和馬來酸酐的含量分別為14%和0.385%(ATOCHEM公司的,牌號OREVAC9307)試樣16。
c).在上述b)的混合物中,經(jīng)過15分鐘的拌和后,加入0.5份2,2′-雙(2-噁唑啉)試樣17。
這三個試樣都經(jīng)掃描電鏡檢驗。PBT的球粒尺寸和它們同聚乙烯基質(zhì)的粘附,如下表所示球粒直徑球粒與基質(zhì)的粘附(微米)試樣155.4無試樣163.1平均試樣172.5平均實例5在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和270℃,以及在攪拌漿葉的旋轉(zhuǎn)速度為50轉(zhuǎn)/分的條件下,拌合下列混合物a).50份聚丙烯(ATOCHEM公司的PP3050MNI)和50份聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)試樣18。
b).在以上的a)混合物中加入1份接枝聚丙烯(A法)試樣19。
c).在以上的b)的混合物中,經(jīng)過15分鐘的拌合后,加入0.5份,2,2′-雙(2-噁唑啉)試樣20。
這些摻混聚合物的形態(tài)學(xué)檢驗,其構(gòu)成為在聚丙烯基質(zhì)中分布著PET的球粒。球粒的直徑和球粒與基質(zhì)的粘附質(zhì)量列在下表中
球粒直徑球粒與基質(zhì)的粘附(微米)試樣1820無試樣193極好試樣202.2極好實例6在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和220℃,以及在攪拌漿的旋轉(zhuǎn)速度為50轉(zhuǎn)/分的條件下,拌入下列的混合物a).60份聚丙烯(ATOCHEM公司的,牌號PP3050MNI)和40份乙烯-丙烯酸共聚物(EAC),其中丙烯酸的重量為8%,在2.16千克和190℃下的熔融指數(shù)為5.5(DOW 499)試樣21。
b).在以上a)的混合物中,加入1份接枝聚丙烯(A法)試樣22。
c).在以上b)的混合物中,經(jīng)過15分鐘拌和后加入0.5份2,2′-雙(2-噁唑啉)試樣23。
d).在以上a)的混合物中,加入0.889份接枝聚丙烯(A法),0.111份月桂醇,經(jīng)過15分鐘拌和后,加入0.5份2,2′-雙(2-噁唑啉)試樣24。
這些試樣的形態(tài)學(xué)檢驗,是EAC球粒分布在聚丙烯基質(zhì)中。球粒直徑和它們與基質(zhì)的粘附,列在下表中
球粒直徑球粒與基質(zhì)的粘附(微米)試樣2111無試樣222.4平均試樣231.3極好試樣240.9極好實例7按例1a的條件,制備一對照混合物試樣25。
在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在30分鐘內(nèi)和250℃下,在以上的混合物中加入1份接枝聚丙烯(A法)試樣26。
在-HAAKE塑度繪跡儀的容器內(nèi),在以上的對照混合物中,加入1份馬來酸化的聚丙烯(A法),經(jīng)過15分鐘的拌和后,加入0.6份1,4-雙(5′,6′-二氫-4′H-1′,3′-噁嗪-2′-基)苯,再拌和15分鐘試樣27。
這些摻混聚合物都經(jīng)掃描電鏡檢驗其形態(tài)學(xué)特征。
試樣25檢驗結(jié)果是PBT球粒直徑為14微米,與聚丙烯基質(zhì)無粘附現(xiàn)象。
試樣26,球粒直徑是5微米,球粒與基質(zhì)的粘附良好。
試樣27,球粒直徑是3.2微米,球粒與基質(zhì)的粘附良好。
加入氫化了的雙噁嗪,使球粒的直徑變小了。
權(quán)利要求
1.摻混熱塑性聚合物,其中含有可使至少兩種不相容的熱塑性聚合物變成相容的組合物,而至少一種所說聚合物在其分子中含有羧基官能團,至少另一種所說聚合物不含羧基官能團,其特征在于,往可同不含羧基官能團的聚合物相容的馬來酸化聚合物中加入雙噁唑啉或氫化了的雙噁嗪。
2.權(quán)利要求1的摻混熱塑性聚合物,其特征在于,該組合物含有共聚物1,在其分子中含有下列化學(xué)式的至少一種單體所形成的基團a) 其中X和Y或者是質(zhì)子或者是含1至8個碳原子的鏈,但已知兩者之一是質(zhì)子,b) 其中W或者是質(zhì)子或者是含1至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基,c) 其中W如上所定義,V是含2至12個碳原子并含有烯不飽和鍵的直鏈或支鏈烴基;化學(xué)式如下的化合物2 其中D或者不存在或者是可任選含有至少一個芳環(huán)和/或至少一個氧、氮、硫、鹵素原子的烷基鏈,該烷基鏈?zhǔn)蛊淙缦率降南鄳?yīng)二酸的pKa值小于4.5 X1和X2可相同或不同,代表不與亞氨基-醚環(huán)中含有2或3個碳原子的其它成分起反應(yīng)的烴鏈。
3.權(quán)利要求1或2之一的摻混熱塑性聚合物,其特征在于,在要使其變成相容的聚合物體系中的任一種都不含有羥基或胺官能團的情況下,則在此組合物中加入化合物3,其化學(xué)式為R1-T,其中T=OH或NH2,R1是可任選含有1至20個碳原子并可含有至少一個芳環(huán)和/或至少一個氧、氮、硫、鹵素原子的直鏈或支鏈烷基鏈。
4.權(quán)利要求3的摻混熱塑性聚合物,其特征在于,R1-T化合物選自脂肪胺類或脂肪醇類。
5.權(quán)利要求2的摻混熱塑性聚合物,其特征在于,加入到所述組合物中的化合物2的量是使噁唑啉官能團或4,5-二氫-1,3-噁嗪官能團與共聚物1的活性官能團或者與化合物3反應(yīng)后的活性官能團的摩爾比值達到0.1至10。
6.權(quán)利要求2的摻混熱塑性聚合物,其特征在于,加入的R1-T化合物3的量是使胺官能團或醇官能團與共聚物1的活性官能團的摩爾比值達到0.1至10。
7.摻混聚合物,其中包括至少一種下列樹脂聚丙烯,聚苯乙烯,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,聚苯醚,聚乙烯,乙烯-醋酸乙烯共聚物,聚偏二氟乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,乙烯-丙烯共聚物,乙烯-丙烯-二烯共聚物,聚甲基戊烯,聚亞苯基硫醚(PPS),和至少一種下列不相容樹脂聚酰胺,或共聚酰胺6,11,12,6-10,6-6或6-9,聚酰胺醚酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚對苯二甲酸乙二醇酯,乙烯-丙烯酸共聚物,半芳族無定形聚酰胺,以羥基苯甲酸,芳基二酸和二酚為基礎(chǔ)的芳族聚酯,聚芳酯,聚碳酸酯。
全文摘要
摻混熱塑性聚合物中含有可使至少兩種不相容的熱塑性聚合物變成相容的組合物,其中至少一種聚合物在其分子中含有羧基官能團,至少另一種聚合物不含羧基官能團,其特征在于往一種可與不含羧基官能團的聚合物相容的馬來酸化聚合物中加入一種雙噁唑啉或氫化雙噁嗪。在熱塑性聚合物熔融狀態(tài)下混入這種組合物可得到新熱塑性摻合塑料如聚烯烴-聚對苯二甲酸丁二醇酯摻合物。
文檔編號C08K5/353GK1111259SQ9411780
公開日1995年11月8日 申請日期1994年11月3日 優(yōu)先權(quán)日1988年3月4日
發(fā)明者羅蘭德·帕斯基, 納丁·利瓦斯 申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司
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