專利名稱：聚氧化亞甲基樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的聚氧化亞甲基樹脂組合物及其擠壓模塑制品。更具體地說，涉及具有極佳模塑性的聚氧化亞甲基樹脂組合物及其擠壓模塑制品。
聚氧化亞甲基樹脂組合物已被習(xí)慣地稱為工程樹脂，它具有平衡的機(jī)械性能和極佳的模塑性，已在許多領(lǐng)域里使用，如汽車零件、電氣元件、工業(yè)用品、玩具以及類似的器件。
在上述器件中，小尺寸和成批生產(chǎn)的制品主要采用注塑法生產(chǎn)。另一方面，大尺寸或非成批生產(chǎn)的制品則采用擠壓模塑法生成，所得制品常常要進(jìn)行二次加工，例如切割。采用擠壓模塑法生產(chǎn)的主要制品包括直徑10-200毫米的圓棒狀制品(以下稱為棒材)、厚度10-100毫米的板狀制品(以下稱為厚板材)以及類似的制品。
當(dāng)模壓制品例如棒材和厚板材是用聚氧化亞甲基樹脂通過擠壓模塑法生產(chǎn)時(shí)，所得制品不能令人滿意，這是由于聚氧化亞甲基固有的模塑性達(dá)不到所需模壓制品的要求所致。在所得制品的內(nèi)部，一部分產(chǎn)生色調(diào)與周邊部不同(以下稱為泛白部)或包括微孔的孔隙部以及類似的現(xiàn)象。就模壓制品的物理性能和外觀而論，上述這種部分是不合乎要求的。例如，在由棒材通過切割而制成螺釘?shù)那闆r下，當(dāng)孔隙部大時(shí)，孔隙部的機(jī)械性能如抗彎強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度會(huì)降低。結(jié)果，該螺釘容易斷裂。為了解決這些問題，有待加以改進(jìn)，以減少孔隙部的發(fā)生。
尚未有任何現(xiàn)有技術(shù)試圖解決上述棒材中所發(fā)生的泛白或孔隙部的問題。未經(jīng)審查的日本專利公開No.33465/1988公開了由一種樹脂組合物制成的棒材狀模壓制品，該樹脂組合物是通過在聚氧化亞甲基樹脂中添加超高分子量聚乙烯而制成的。然而，該發(fā)明的目的是為了改進(jìn)樹脂組合物，以使其不致在模壓時(shí)在擠壓機(jī)的螺桿上滑移。所以，在模壓制品中所發(fā)生的泛白部和孔隙部的問題并未得到充分的改進(jìn)。
此外，為了改進(jìn)聚氧化亞甲基樹脂的物理性能還進(jìn)行了許多嘗試。其中，已有一些試驗(yàn)提出在聚氧化亞甲基樹脂中添加聚烯烴和位阻酚化合物。例如，國際專利公開No.WO92-07033公開了一種組合物，該組合物包括聚氧化亞甲基聚合物和直鏈低密度聚乙烯以提高延伸率，同時(shí)，還敘述了如何添加位阻酚。未經(jīng)審查的日本專利公開No.52166/1975的實(shí)施例中公開了一種添加聚氧化亞甲基雙乙酸酯、細(xì)粉狀低密度聚乙烯、2，2′-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、聚酰胺共聚物和乙酸異二十烷醇酯的方法。未經(jīng)審查的日本專利公開No.103556/1975的實(shí)施例中公開了添加聚氧化亞甲基雙乙酸酯、低密度聚乙烯、2，2′-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、聚酰胺共聚物和異十八烷醇聚環(huán)氧乙烷的方法。未經(jīng)審查的日本專利公開No.197452/1984的實(shí)施例中公開了添加聚縮醛乙烯共聚物、2，2′-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、尼龍6-6和乙縮醛嵌段共聚物的方法。
根據(jù)上述方法，耐摩擦性、耐磨性和沖擊強(qiáng)度均有一定程度的改善。然而，模壓制品內(nèi)所發(fā)生的泛白部和孔隙部的問題(就模壓制品的物理性能和外觀而論，是不合乎要求的)并未明顯減輕。
本發(fā)明就是在這樣的情況下進(jìn)行的，旨在提供一種聚氧化亞甲基樹脂組合物及其擠壓模塑制品。由本發(fā)明的聚氧化亞甲基樹脂組合物制得的擠壓模塑制品，內(nèi)部泛白和孔隙部較少(如果不是這樣少，就模壓制品的物理性能和外觀而論，是不合乎要求的)。
本發(fā)明人已進(jìn)行了深入而廣泛的研究，以開發(fā)出一種模塑性極佳的聚氧化亞甲基樹脂組合物。結(jié)果，發(fā)明人終于完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種聚氧化亞甲基樹脂組合物，它包括(A)100份(以重量計(jì))聚氧化亞甲基樹脂，(B)0.1-2.0份(以重量計(jì))位阻酚化合物，(C)0.01-5.0份(以重量計(jì))烯烴樹脂，(D)0.1-2.0份(以重量計(jì))以式(1)表示的聚(亞烷基)二醇R1-O-(R2-O)n-(R3-O)m-R4(1)式中，R1和R4代表氫、具有1-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、具有1-30個(gè)碳原子的?；鶊F(tuán)和具有1-30個(gè)碳原子的烷基苯基基團(tuán);R2和R3代表具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán);n和m代表滿足為1或更大且n+m＜1000的條件的整數(shù)。
(E)0.01-5.0份(以重量計(jì))以式(2)表示的酰胺化合物 式中，R5和R7代表具有1-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán);和R6代表具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)。
(F)0.01-2.0份(以重量計(jì))密胺，和(G)0-5份(以重量計(jì))含有甲醛-反應(yīng)性氮的聚合物。
此外，本發(fā)明提供了一種含有聚氧化亞甲基樹脂組合物的擠壓模塑制品。
下面將對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說明。
在本發(fā)明中，用作組分(A)的聚氧化亞甲基樹脂包括(a)基本上包括通過聚合甲醛單體或環(huán)狀低聚物例如三噁烷和四噁烷而制得的甲醛單元的甲醛均聚物;
(b)含0.1-20%(以重量計(jì))具有2-8個(gè)碳原子的甲醛單元的甲醛共聚物，它是通過甲醛單體或環(huán)狀低聚物例如三噁烷和四噁烷與環(huán)醚例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、1，3-二氧戊環(huán)、乙二醇的縮甲醛和二甘醇的縮甲醛共聚而制得的;
(c)支鏈甲醛均聚物，它是通過在分子中具有許多官能團(tuán)例如羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、酐基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)的化合物存在下聚合甲醛單體或環(huán)狀低聚物例如三噁烷和四噁烷而制得的;
(d)支鏈甲醛共聚物，它是通過在分子中具有許多官能團(tuán)例如羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、酐基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)的化合物存在下，由甲醛單體或環(huán)狀低聚物例如三噁烷和四噁烷與環(huán)醚例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、1，3-二氧戊環(huán)、乙二醇的縮甲醛和二甘醇的縮甲醛共聚而制得的;
(e)甲醛均聚物的嵌段共聚物，它是通過在一端或兩端具有官能團(tuán)例如羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、酐基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)的苯乙烯、酯、酰胺或脲烷型的高彈體的存在下聚合甲醛單體或環(huán)狀低聚物例如三噁烷和四噁烷而制得的;和(f)甲醛共聚物的嵌段共聚物，它是通過在具有官能團(tuán)例如羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、酐基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)和環(huán)氧基團(tuán)的苯乙烯、酯、酰胺或脲烷型的高彈體的存在下，由甲醛單體或環(huán)狀低聚物例如三噁烷和四噁烷與環(huán)醚例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、1，3-二氧戊環(huán)、乙二醇的縮甲醛和二甘醇的縮甲醛共聚而制得的。
其中，如上述(b)、(d)和(f)中所敘述的甲醛共聚物、支鏈甲醛共聚物和甲醛共聚物的嵌段共聚物是優(yōu)選的。特別是(b)中所敘述的甲醛共聚物更是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中用作組分(B)的位阻酚化合物包括，例如雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]三乙二醇酯、雙[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸]1，6-已二醇酯、四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、N，N′-六亞甲基-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯-二乙酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥芐基)苯、3，9-雙-[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]1，6-已二醇酯、四[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯和N，N′-六亞甲基-雙(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)。其中，雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]三乙二醇酯、四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯、N，N′-六亞甲基-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、3，9-雙-[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷和雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]1，6-已二醇酯是優(yōu)選的。雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]三乙二醇酯和四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯更是特別優(yōu)選的。這些位阻化合物可以單獨(dú)或配合使用。
本發(fā)明組合物的位阻酚化合物的量，以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，應(yīng)為0.1-2.0份(以重量計(jì))。當(dāng)其用量小于0.1份(以重量計(jì))時(shí)，孔隙部和泛白部不會(huì)明顯減少。當(dāng)其用量大于2.0份(以重量計(jì))時(shí)，在樹脂模壓的停留的過程中模壓制品會(huì)明顯變色。這種變色的模壓制品不適于實(shí)際應(yīng)用。因此，為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的效果，位阻酚化合物的量，以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，為0.1-2.0份(以重量計(jì))，優(yōu)選0.2-1.0份(以重量計(jì))。
人們已知，位阻酚化合物可以起優(yōu)良抗氧化劑的作用，因此，常用于聚氧化亞甲基樹脂中。根據(jù)本發(fā)明的組合物，將位阻酚化合物與本發(fā)明的組分配合使用，出乎意料地達(dá)到了本發(fā)明的目的，即起到了減少孔隙部和泛白部的作用。
使用烯烴樹脂作為本發(fā)明組合物的組分(C)。烯烴樹脂指的是聚烯烴或改性聚烯烴。
聚烯烴包括，例如均聚物如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1和烯烴與乙烯基化合物的共聚物。
在這些均聚物中，高密度聚乙烯和低密度聚乙烯是優(yōu)選的。本發(fā)明采用具有不同分子量的高密度聚乙烯和低密度聚乙烯。該分子量?jī)?yōu)選10，000-500，000，更優(yōu)選20，000-300，000。
烯烴和乙烯基共聚物的共聚物包括，例如一種和另一種烯烴的共聚物、烯烴例如乙烯、丙烯和丁烯與例如乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和異丁基乙烯基醚的乙烯基化合物的共聚物。其中，乙烯和以上所列的乙烯基化合物的共聚物是優(yōu)選的。
改性聚烯烴是通過聚烯烴與反應(yīng)促進(jìn)劑例如過氧化物反應(yīng)，繼而通過極性基團(tuán)例如羧基基團(tuán)接枝而制得的。改性聚烯烴包括，例如通過將一種不飽和有機(jī)酸如馬來酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸，一種不飽和有機(jī)酸的酐如馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐，一種不飽和有機(jī)酸的酯如馬來酸單甲基酯和丙烯酸甲酯，一種不飽和有機(jī)酸的酰胺如富馬酸單酰胺和丙烯酸酰胺以及一種不飽和有機(jī)酸的酰亞胺如衣康酸酰亞胺接枝到聚烯烴上而改性的聚烯烴。
這些烯烴樹脂可以單獨(dú)或配合使用。
本發(fā)明的烯烴樹脂的量以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，應(yīng)為0.01-5.0份(以重量計(jì))。當(dāng)其用量小于0.01份(以重量計(jì))時(shí)，孔隙部和泛白部不會(huì)明顯減少。當(dāng)其用量大于5.0份(以重量計(jì))時(shí)，聚氧化亞甲基樹脂原有的機(jī)械性能降低，這在實(shí)際應(yīng)用中是個(gè)問題。因此，為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的效果，烯烴樹脂的量，以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，為0.01-5.0份(以重量計(jì))，優(yōu)選0.02-2.0份(以重量計(jì))，更優(yōu)選0.05-1.0份(以重量計(jì))。
用作本發(fā)明組合物的組分(D)的以式(1)表示的聚(亞烷基)二醇包括(作為第一組)通過利用亞烷基二醇作為單體制得的縮聚物，例如，聚乙二醇、聚丙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇的嵌段聚合物。聚合摩爾數(shù)優(yōu)選5-1，000，更優(yōu)選10-500。第二組是第一組和脂族醇的醚化合物，例如聚乙二醇油醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為5-50)、聚乙二醇十六烷醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為5-20)、聚乙二醇硬脂酰醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為5-30)、聚乙二醇月桂基醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為5-30)、聚乙二醇十三烷基醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為5-30)、聚乙二醇壬基苯基醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為2-100)和聚乙二醇辛基苯基醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為4-50)。第三組是第一組和高級(jí)脂肪酸的醚化合物，例如單月桂酸聚乙二醇酯(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為2-30)、單硬脂酸聚乙二醇酯(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為2-50)和單油酸聚乙二醇酯(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為2-10)。在上述聚(亞烷基)二醇類中，第一組的聚(亞烷基)二醇是優(yōu)選的。聚(亞烷基)二醇類可以單獨(dú)或配合使用。
本發(fā)明的聚(亞烷基)二醇的量以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，應(yīng)為0.1-2.0份(以重量計(jì))。當(dāng)其用量小于0.1份(以重量計(jì))時(shí)，孔隙部和泛白部不會(huì)明顯減少。當(dāng)其用量大于2.0份(以重量計(jì))時(shí)，樹脂在擠壓機(jī)中打滑。這種不希望產(chǎn)生的打滑造成產(chǎn)率下降，因此，大于2.0份(以重量計(jì))的量不是優(yōu)選的。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的效果，聚(亞烷基)二醇的量以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，為0.1-2.0份(以重量計(jì))，優(yōu)選0.1-1.0份(以重量計(jì))。
用作本發(fā)明組合物的組分(E)的以式(2)表示的酰胺化合物包括，例如亞乙基雙-月桂基酰胺、亞乙基雙-硬脂酰胺、亞乙基雙-油酰胺。其中，亞乙基雙-硬脂酰胺是優(yōu)選的。酰胺化合物可以單獨(dú)或配合使用。
本發(fā)明的酰胺化合物的量，以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，應(yīng)為0.01-5.0份(以重量計(jì))。當(dāng)其用量小于0.01份(以重量計(jì))時(shí)，孔隙部和泛白部不會(huì)明顯減少。當(dāng)其用量大于5.0份(以重量計(jì))時(shí)，樹脂在擠壓機(jī)中打滑。這種不希望產(chǎn)生的打滑造成產(chǎn)率下降，因此，大于5.0份(以重量計(jì))的量不是優(yōu)選的。為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的效果，酰胺化合物的量以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，為0.01-5.0份(以重量計(jì))，優(yōu)選0.01-2.0份(以重量計(jì))。
本發(fā)明采用密胺作為組分(F)。其用量以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，應(yīng)選擇0.01-2.0份(以重量計(jì))。當(dāng)其用量小于0.01份(以重量計(jì))時(shí)，孔隙部和泛白部不會(huì)明顯減少。當(dāng)其用量大于2.0份(以重量計(jì))時(shí)，樹脂的模塑性降低。因此，為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的效果，密胺的量以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，為0.01-2.0份(以重量計(jì))，優(yōu)選0.01-0.5份(以重量計(jì))。
用作本發(fā)明組合物組分(G)的含甲醛-反應(yīng)性氮的聚合物指的是氮原子上具有活性氫的聚合物。
組分(G)的實(shí)例包括聚酰胺樹脂、在金屬醇存在下，通過聚合丙烯酰胺及其衍生物或聚合丙烯酰胺及其衍生物和其它乙烯基單體而得的聚(β-氨基丙酸)共聚物、在自由基聚合催化劑存在下，通過聚合丙烯酰胺及其衍生物或聚合丙烯酰胺及其衍生物和其它的乙烯基單體而得的聚合物以及具有含氮基團(tuán)例如胺、酰胺、脲和脲烷的聚合物。
未經(jīng)審查的日本專利公開No.118328/1988和234729/1991中公開了上述聚(β-氨基丙酸)共聚物制備方法的詳細(xì)說明。未經(jīng)審查的日本專利公開No.28260/1991中公開了在自由基聚合催化劑存在下通過聚合得到的上述聚合物制備方法的詳細(xì)說明。
聚酰胺樹脂的實(shí)例包括尼龍4-6、尼龍6、尼龍6-6、尼龍6-10、尼龍6-12、尼龍12及其共聚物例如尼龍6/6-6/6-10和尼龍6/6-12。
其中，聚(β-氨基丙酸)共聚物是特別優(yōu)選的。該共聚物具有的粒徑為≤10μm，優(yōu)選≤6μm，更優(yōu)選≤4μm。上述聚酰胺化合物可以單獨(dú)或配合使用。
本發(fā)明組合物中組分(G)的量，以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，應(yīng)為0-5.0份(以重量計(jì))。當(dāng)其用量大于5.0份(以重量計(jì))時(shí)，在組分(G)模壓停留的過程中，會(huì)使產(chǎn)物產(chǎn)生不希望的變色。因此，為了充分體現(xiàn)本發(fā)明的效果，組分(G)的量，以聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)，為0-1.0份(以重量計(jì))，優(yōu)選0.01-1.0份(以重量計(jì))。
上述用量的值，″份(以重量計(jì))″，以100份(以重量計(jì))聚氧化亞甲基樹脂量為基準(zhǔn)。
本發(fā)明的聚氧化亞甲基樹脂組合物中，每一種組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)，和如果需要(G)，的測(cè)定量都是通過在≥200℃下由熔融捏和而均勻地混合的。
具體而言，可以將組分(B)、(C)、(D)、(E)和(F)，和如果需要(G)一次添加到聚氧化亞甲基樹脂組分(A)中，用Henschel混合器或類似的設(shè)備混合，然后用單或雙螺桿擠壓機(jī)和類似的設(shè)備在樹脂的最高溫度≥200℃下熔融捏和;或可以將組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)，和如果需要(G)，不經(jīng)過預(yù)先混合，一次添加到擠壓機(jī)中，在樹脂的最高溫度≥200℃下熔融捏和。
當(dāng)采用擠壓機(jī)進(jìn)行熔融捏和時(shí)，本發(fā)明的樹脂的最高溫度指的是樹脂剛好在擠壓機(jī)擠壓時(shí)的平衡溫度。當(dāng)采用間隙式混合器例如捏和器和軋制機(jī)時(shí)，樹脂的最高溫度指的是在某一條件下樹脂熔融捏和時(shí)的平衡溫度，該溫度用安裝在混合器中的溫度計(jì)記錄。
此外，當(dāng)采用擠壓機(jī)時(shí)，為了充分地進(jìn)行混合，螺桿尺寸的L/D值最好為20或更大。制備本發(fā)明組合物所用的組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)可以呈液體、顆粒或粉末形式。
本發(fā)明組合物的擠壓模塑制品可以通過使用一套裝置制成，其中，所需的模具連接到通用的單或雙螺桿擠壓機(jī)上，在靠近模具的出口處并裝有軋輥，用以制動(dòng)擠壓模塑制品。
本發(fā)明組合物的擠壓模塑制品包括，例如方桿、具有直徑約為10-200mm的棒材和具有厚度約為10-100mm的厚板材。
通常用作塑料添加劑的各種添加劑可以在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)與本發(fā)明的組合物混合。
由本發(fā)明組合物制得的擠壓模塑制品，在模壓制品內(nèi)部產(chǎn)生的泛白和孔隙部明顯地減少。就模壓制品的物理性能和外觀而論，泛白和孔隙部是不合乎要求的。此外，從上述模壓制品制成的二次制品例如螺絲和滑輪，具有穩(wěn)定的機(jī)械強(qiáng)度如抗彎強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。
本發(fā)明的組合物不僅可用于擠壓模塑，而且可用于注塑、吹塑和類似的模塑中。下列實(shí)施例旨在對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說明，對(duì)本發(fā)明的范圍無任何限制。
茲將評(píng)價(jià)方法說明如下。將顆粒在80℃下干燥3小時(shí)，在30℃溫度下，通過采用具有L/D值為25，其筒體溫度、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)和卸料速率分別設(shè)定為180℃、20rpm和5kg/hr的單螺桿擠壓機(jī)注入長(zhǎng)1米和直徑為140毫米的模具中，在樹脂壓力為7-9kg/cm2下，制得長(zhǎng)2.5米的圓棒狀模壓制品。從距所得模壓制品的末端1.5米處切割出1.5厘米厚的圓形樣品。測(cè)量中心處的孔隙部尺寸，目測(cè)該孔隙部周圍的泛白部。從上述圓形樣品切割一塊135mm×10mm×3mm的板，使得板的中心相當(dāng)于該樣品的中心。根據(jù)ASTM-D368測(cè)定抗拉強(qiáng)度。
實(shí)施例中所使用的每種組分如下(1)組分(A)A1具有熔體指數(shù)為2.5g/10min和熔點(diǎn)為163℃的聚氧化亞甲基共聚物A2具有熔體指數(shù)為2.0g/10min和熔點(diǎn)為175℃的聚氧化亞甲基均聚物(2)組分(B)B1雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]三乙二醇酯B2四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯B3N，N′-六亞甲基-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)(3)組分(C)C1具有熔體指數(shù)為8.0g/10min和Vicat軟化溫度為102℃的聚丙烯C2具有熔體指數(shù)為9.0g/10min和Vicat軟化溫度為120℃的高密度聚乙烯C3具有熔體指數(shù)為6.5g/10min和Vicat軟化溫度為86℃的低密度聚乙烯C4具有熔體指數(shù)為4.0g/10min和Vicat軟化溫度為90℃的低密度聚乙烯(4)組分(D)D1聚乙二醇單硬脂酰醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為15)D2聚乙二醇(平均分子量為6000)D3聚乙二醇(平均分子量為1000)D4聚丙二醇(平均分子量為2000)D5聚乙二醇單壬基苯基醚(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為30)D6聚乙二醇單硬脂酰酯(環(huán)氧乙烷聚合摩爾數(shù)為40)D7聚乙二醇(平均分子量為10000)D8聚丙二醇(平均分子量為6000)(5)組分(E)E1亞乙基雙-硬脂酰胺E2亞乙基雙-月桂基酰胺E3亞乙基雙-油酰胺(6)組分(G)G1具有降低的粘度為3.7和粒徑為2.5μm的聚(β-氨基丙酸)
熔體指數(shù)和Vicat軟化溫度分別根據(jù)ASTM D-1238-57T(條件E)和ASTM D1525測(cè)定。表1和表2中所列的組分是在Henschel混合器中初步混合并在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為50rpm、卸料速率30kg/hr和最高樹脂溫度為225-235℃采用具有L/D值為30和筒體溫度為210℃的雙螺桿擠壓機(jī)的條件下熔融捏和。將擠壓出的熔融細(xì)條冷卻和制粒。
評(píng)價(jià)由每種組合物制得的模壓制品及其模塑性。所得結(jié)果列于表1和表2。

表2 除了采用列于表3-5的組分之外，按上述實(shí)施例的相同方法進(jìn)行。所得結(jié)果列于表3-5。
表3 ＊1由于分解而產(chǎn)生濃烈的甲醛氣味，且樹脂不能被擠壓。
表4 ＊2該模壓制品變黃，不適于實(shí)際應(yīng)用。＊3添加劑呈層狀剝落，模壓制品不適于實(shí)際應(yīng)用。
表5 [工業(yè)應(yīng)用]由本發(fā)明聚氧化亞甲基樹脂組合物制得的擠壓模塑制品具有內(nèi)部泛白和孔隙部較少，如果不是這樣少，就模壓制品的物理性能和外觀而論，是不合乎要求的。
權(quán)利要求
1.一種聚氧化亞甲基樹脂組合物，它包括(A)100份(以重量計(jì))聚氧化亞甲基樹脂，(B)0.1-2.0份(以重量計(jì))位阻酚化合物，(C)0.01-5.0份(以重量計(jì))烯烴樹脂，(D)0.1-2.0份(以重量計(jì))以式(1)表示的聚(亞烷基)二醇R1-O-(R2-O)n-(R3-O)m-R4(1)式中，R1和R4代表氫、具有1-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、具有1-30個(gè)碳原子的?；鶊F(tuán)和具有1-30個(gè)碳原子的烷基苯基基團(tuán)；R2和R3代表具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)；n和m代表滿足為1或更大且n+m＜1000的條件的整數(shù)，(E)0.01-5.0份(以重量計(jì))以式(2)表示的酰胺化合物 式中，R5和R7代表具有1-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)；R6代表具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)，(F)0.01-2.0份(以重量計(jì))密胺，和(G)0-5.0份(以重量計(jì))含有甲醛-反應(yīng)性氮的聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚氧化亞甲基樹脂組合物，其中位阻酚化合物(B)的量為0.2-1.0份(以重量計(jì))，烯烴樹脂(C)的量為0.02-2.0份(以重量計(jì))，以式(1)表示的聚(亞烷基)二醇(D)的量為0.1-1.0份(以重量計(jì))，以式(2)表示的酰胺化合物(E)的量為0.01-2.0份(以重量計(jì))，密胺(F)的量為0.01-0.5份(以重量計(jì))，和含有甲醛-反應(yīng)性氮的聚合物(G)的量為0-1.0份(以重量計(jì))。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氧化亞甲基樹脂組合物，其中至少一種位阻酚化合物(B)選自雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]三乙二醇酯和四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸]季戊四醇酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氧化亞甲基樹脂組合物，其中烯烴樹脂(C)是具有分子量為10，000-500，000的高或低密度的聚乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氧化亞甲基樹脂組合物，其中以式(1)表示的聚(亞烷基)二醇(D)是通過利用亞烷基二醇作為單體而制得的縮聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氧化亞甲基樹脂組合物，其中至少一種以式(2)表示的酰胺化合物(E)選自亞乙基雙-月桂基酰胺、亞乙基雙-硬脂酰胺和亞乙基雙-油酰胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氧化亞甲基樹脂組合物，其中含有甲醛-反應(yīng)性氮的聚合物(G)是聚(β-氨基丙酸)共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚氧化亞甲基樹脂組合物的擠壓模塑制品。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的棒狀或板狀的擠壓模塑制品。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚氧化亞甲基樹脂組合物，它包括(A)100份(重量)聚氧化亞甲基樹脂，(B)0.1—2.0份(重量)位阻酚化合物，(C)0.01—5.0份(重量)烯烴樹脂，(D)0.1—2.0份(重量)特定的聚(亞烷基)二醇，(E)0.01—5.0份(重量)特定的酰胺化合物，(F)0.01—2.0份(重量)密胺，和(G)0—5.0份(重量)含有甲醛-反應(yīng)性氮的聚合物。由本發(fā)明的聚氧化亞甲基樹脂組合物制得的擠壓模塑制品，內(nèi)部泛白和孔隙部較少。
文檔編號(hào)C08K5/20GK1101210SQ9419000
公開日1995年4月5日 申請(qǐng)日期1994年1月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年1月20日
發(fā)明者松本勝男, 香川健二, 瀨山敏治 申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社