專利名稱：：多分布的乳狀液和其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及多粒度分布(后面簡稱為多分布)乳狀液和制備含至少一種微乳狀液的多分布乳狀液的方法。本發(fā)明的另一個(gè)方面是涉及至少一種微乳狀液和至少一種另外的乳狀液的穩(wěn)定的混合物。
背景技術(shù)：
：乳狀液在制造和運(yùn)輸合成聚合物絮凝劑，特別是高分子量聚合物中已成為所需的載體。其普遍采用的原因之一是，乳液聚合物可用較高分子量的聚合物固體制備，并且比以前溶液聚合物費(fèi)用上節(jié)省得多。在美國專利4,956,399；4,956,400；5,037,863；5,132,023和5,037,881中揭示的微乳狀液，因其可用于高固體含量，弱交聯(lián)作用的降低和優(yōu)異的性能，從而在顯示出不希望性質(zhì)的聚合物方面，甚至在乳狀液范圍內(nèi)，例如Mannich(烷基)丙烯酰胺絮凝劑，提供了附加的優(yōu)點(diǎn)。盡管許多聚合物可以粉末狀的商品購得，但粉末產(chǎn)生粉塵問題，并且將干固體溶于水介質(zhì)中的過程是一耗費(fèi)時(shí)間的步驟。盡管使用乳液聚合物有優(yōu)于溶液和粉末聚合物的上述優(yōu)點(diǎn)，但在實(shí)踐中，乳狀液和微乳狀液并沒有普遍使用，原因是它們會有穩(wěn)定性問題、沉降趨向和高體積粘度，致使處置不便且費(fèi)用昂貴。這些問題在美國專利4,619,967和4,565,836中已得到適當(dāng)?shù)木徍?，這些專利揭示了一種逆乳狀液，它含有一種水溶性聚合物在水相中，水相的液滴具有兩個(gè)不同的水珠粒度分布。然而，由專利權(quán)人所揭示的制備這些穩(wěn)定乳狀液的方法，要用一系列費(fèi)力步驟，包括在乳狀液的特定部位施加不同的剪切速度以產(chǎn)生兩個(gè)不同的水珠粒度分布。本發(fā)明的發(fā)明者令人驚奇地發(fā)現(xiàn)了更為簡單更為有效的方法來制備具有兩個(gè)或多個(gè)不同水珠粒度分布即模的穩(wěn)定的逆乳狀液。除了提供高固體含量和低體積粘度的二分布或多分布的乳狀液，并且對于某些聚合物，提供優(yōu)異絮凝性能以外，本發(fā)明的方法制造簡便靈活，能對分散相即水珠的粒度進(jìn)行更好的控制，可用于制備含有兩種或多種聚合物的乳狀液混合物。這最后一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，在合并兩種不同的水溶性聚合物進(jìn)行水處理應(yīng)用的已知優(yōu)越性來看，是特別重要的。日本專利20-09500揭示了一種含陽離子聚合物的逆乳狀液與一種含陰離子聚合物的逆乳狀液的混合。據(jù)敘述，所得的乳狀液混合物能改進(jìn)絮凝性能，又對造紙有利。但是該專利沒有提及由本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的兩種或多種不同類型乳狀液的混合(其中一種是微乳狀液)，以形成低體積粘度和高固體含量的所希望的多分布乳狀液。在美國專利5,213,693中，描述了同時(shí)用陽離子混凝劑和陽離子絮凝劑聚合物處理廢水的操作和處置好處。在該專利中，使用含混凝劑聚合物珠粒和絮凝劑聚合物珠粒的顆粒混合物使淤渣懸浮液脫水。這些珠粒的粒度通常為約70-1000微米，它是經(jīng)逆相懸浮聚合隨后干燥和從液體中回收出干的珠粒制得的。盡管專利權(quán)人提到該顆粒組合物可為逆相乳狀液，或更好地為含兩種聚合物的逆相“基本干燥”的分散體系，但他們沒有提到使用微乳狀液并且沒有述及對含有不同水珠粒度分布的含聚合物水相的兩種或多種逆乳狀液的合并。在該專利權(quán)人的乳狀液或分散體系中，僅揭示了其水珠粒度達(dá)10微米。甚至沒有提到乳狀液物理性質(zhì)的改進(jìn)。相反，本發(fā)明的方法將至少兩種具有不同平均液珠粒度(其中一種來自微乳狀液)的水珠粒度分布的乳狀液進(jìn)行混合。顯然，本發(fā)明方法中所用的微乳狀液和第二乳狀液中不同的液珠粒度被保留在獲得的乳狀液中。這些獲得的二分布和多分布乳狀液(統(tǒng)稱為“多分布乳狀液”)顯示出較低的粘度。來自微乳狀液的較小液珠保留在最終的多分布乳狀液中，對使用趨于交聯(lián)的水溶脹性或水溶性聚合物，例如美國專利4,956,399中所揭示的Mannich(烷基)丙烯酰胺聚合物是特別有利的；在這種情況下，大范圍交聯(lián)的減弱效應(yīng)被二分布乳狀液中的較小液珠減低到最小程度。美國專利4,916,812(’812專利)揭示了將一種含水溶性陰離子聚合物的油包水乳狀液與一種含水溶性陽離子聚合物的油包水乳狀液進(jìn)行混合，制成用作墻面涂料粘合劑組合物的乳狀液混合物。兩種乳狀液混合后獲得的乳狀液然后經(jīng)受高剪切的作用，產(chǎn)生約2-5微米的所希望的顆粒粒度。該專利沒有述及將兩種具有明顯不同水珠粒度分布的乳狀液進(jìn)行混合，也沒有建議將微乳狀液用于制備多分布乳狀液。按’812專利獲得的乳狀液混合物不會提供本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，而本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在’812專利中沒有述及。如Rubberworld，138，877(1958)中所述，觀察到具有至少兩種不同粒度分布的多分布體系，其粘度有所降低。平均顆粒直徑為950埃(A)，1710埃(A)和3250埃(A)的膠乳單獨(dú)進(jìn)行了濃縮，也以小、中和大顆粒的各種混合比進(jìn)行了濃縮。然而，這些水不溶性苯乙烯-丁二烯膠乳與本發(fā)明的乳液聚合物非常不同，它們具有不同的應(yīng)用并各有不同的問題，而且它含有水連續(xù)相，不是逆乳狀液。類似地，美國專利4,456,726揭示了制造不具有結(jié)構(gòu)粘度的二分布合成樹脂濃分散體系的方法。這些樹脂在制備和使用條件下必定是水不溶性的，并且該樹脂分散體系含有水連續(xù)相；這樣它們與本發(fā)明所用的聚合物是完全不同的。美國專利5,100,951(’951專利)提出了含高分子量陽離子聚合物的逆乳狀液可與較低分子量陽離子聚合物的水溶液混合。進(jìn)行這兩種聚合物混合的一種不同原理，在該專利的9和10欄中被披露，它是加入油和表面活性劑并施加強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌使溶液聚合物乳化。然后將乳化的液體聚合物與一種商品乳液聚合物進(jìn)行混合，此時(shí)同樣需要強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌。在本發(fā)明中為了獲得穩(wěn)定的多分布乳狀液不需要這種強(qiáng)烈的攪拌。’951專利同樣也沒有提出將具有不同液珠粒度分布的兩種或多種乳狀液，例如一種微乳狀液和一種粗乳狀液進(jìn)行混合。在’951專利中沒有提到二分布乳狀液?！?51專利的專利權(quán)人提出在將液體聚合物混入乳狀液之前，在乳狀液聚合物中另加入油和表面活性劑以達(dá)到穩(wěn)定的混合。另行加入油和表面活性劑很費(fèi)錢，在本發(fā)明方法中也未使用。與已知方法相比較，本發(fā)明的多分布乳狀液為制備可含有多類型聚合物的低粘度油包水乳狀液提供了一種簡便靈活的方法。例如，可混合含兩種不同離子電荷的兩種聚合物，獲得含有所需中間電荷的體系。因此，由本發(fā)明方法制得的逆乳狀液優(yōu)于目前技術(shù)中用的乳狀液，原因是它們不僅顯示出低體積粘度和高固體含量，而且它們可含有多類型的聚合物。本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是該種多分布乳狀液混合物的性能，可簡單地改變聚合物微乳狀液和第二乳狀液具體的混合比或改變第二乳狀液中微乳液聚合物與聚合物之比而容易地得到調(diào)節(jié)。這從商業(yè)角度來看是特別好的，因?yàn)檫@很便于形成特定的二分布或多分布乳狀液，這對于處理一定類型的水分散體系是很適合的，例如，可以改變兩種乳狀液混合之比，將兩種乳狀液簡單地混合，從而獲得符合要求的最佳二分布乳狀液；這比現(xiàn)行工藝中使用的方法簡單得多。在本發(fā)明的再一個(gè)方面，是由至少兩種乳狀液和醛清除劑混合制成的穩(wěn)定組合物，它有很優(yōu)異的絮凝性能。制備這些乳狀液混合物時(shí)是使用一種含有一種以水溶性聚合物為基的聚合物的微乳狀液，該聚合物具有能連續(xù)交聯(lián)的官能團(tuán)。微乳狀液中的聚合物更好地為季二甲基氨甲基(烷基)丙烯酰胺。將此微乳狀液與另一種乳狀液混合，所述另一種乳狀液較好地為含有以(烷基)丙烯酰胺為基聚合物(較好的為陽離子聚合物)的粗乳狀液。涉及本發(fā)明較佳穩(wěn)定乳狀液混合物的背景文獻(xiàn)，包括在1993年2月12日申請的美國專利申請08/018,858，它揭示了在酸性水溶液條件下(pH范圍為約3.6-4.8)用甲醛清除劑處理季二烷基氨甲基(Mannich)丙烯酰胺聚合物(PAM)微乳狀液，然后加熱至約40-80℃的溫度處理2-20小時(shí)。該熱處理解決了與轉(zhuǎn)相和老化有關(guān)的問題。這種熱處理由于減少了聚合物對pH和溫度影響的敏感性，也就提高了該聚合物作為絮凝劑的性能和效率，并延長了季銨化Man-nichPAM的存放期和穩(wěn)定性。因此，當(dāng)這種經(jīng)熱處理的季銨化MannichPAM微乳狀液與一種粗乳狀液混合時(shí)，可以預(yù)料到所得的多分布乳狀液將繼續(xù)顯示出經(jīng)熱處理的季銨化MannichPAM微乳狀液所顯示的逆轉(zhuǎn)和長期穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)。然而，將一種穩(wěn)定季銨化MannichPAM微乳狀液與一種穩(wěn)定聚合物粗乳狀液進(jìn)行混合，會導(dǎo)致低粘度的多分布乳狀液，該乳狀液盡管最初是穩(wěn)定的，但長時(shí)間后性能會變壞。這個(gè)問題使那些從事于由季銨化MannichPAM微乳狀液制成的多分布乳狀液混合物的人們感到迷惑不解，也與現(xiàn)有技術(shù)有矛盾。例如，日本專利申請63-218246揭示了由陰離子聚合物乳狀液和陽離子聚合物乳狀液的混合物制備兩性聚合物乳狀液。該陽離子聚合物乳狀液除含有許多丙烯酰胺基聚合物外，還可含有Mannich改性產(chǎn)物。盡管沒有加入穩(wěn)定劑并且沒有進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，但所得的兩性聚合物乳狀液據(jù)報(bào)道具有“優(yōu)異的時(shí)間穩(wěn)定性”。然而，當(dāng)本發(fā)明將某些聚合物微乳狀液例如Mannich(烷基)丙烯酰胺聚合物微乳狀液與含有丙烯酰胺基的聚合物的乳狀液混合時(shí)，沒有發(fā)現(xiàn)這個(gè)結(jié)果。盡管申請人并未受在此所述的任何科學(xué)理論限制，但可以推斷出，當(dāng)將含有一種官能化聚合物(較好地是季銨化MannichPAM)的逆微乳狀液與另一乳狀液混合時(shí)，化合物例如在含官能化聚合物的微乳狀液(如MannichPAM微乳狀液)中的醛會令人驚奇地遷移到該另一乳狀液的水相，與其中的以(烷基)丙烯酰胺基聚合物進(jìn)行反應(yīng)。已發(fā)現(xiàn)在乳狀液混合物中加入醛清除劑可對其提供較長期的穩(wěn)定性。為獲得穩(wěn)定的乳狀液混合物，不需要加熱和堿度調(diào)節(jié)。令人進(jìn)一步驚奇的是，含至少兩種乳狀液混合物的本發(fā)明穩(wěn)定的組合物，可由含有(烷基)丙烯酰胺基聚合物的另一乳狀液與含季Mannich(烷基)丙烯酰胺的微乳狀液制備，而該微乳狀液并未按1993年2月12日申請的美國專利申請08/018,858所述在酸性和加熱條件下經(jīng)甲醛清除劑熱處理過。這兩種乳狀液的混合物都可按照本發(fā)明加入混合穩(wěn)定量的醛清除劑得以穩(wěn)定。使用微乳狀液形式，在此所述的官能化聚合物能夠減少這些官能化聚合物呈溶液形式或以逆粗乳狀液形式固有的大范圍減弱交聯(lián)的問題，若不是完全克服的話。因此，官能化聚合物會保持使懸浮固體脫水的有效絮凝劑的優(yōu)異性能。在這方面，與單獨(dú)使用用于制備穩(wěn)定乳狀液混合物的任何一種乳狀液相比，本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液在各種絮凝應(yīng)用中性能非常優(yōu)異。而且，含陽離子(或陰離子)電荷的穩(wěn)定乳狀液混合物通常比現(xiàn)有技術(shù)中含相同電荷的類似聚合物微乳狀液或粗乳狀液具有更好的性能。本發(fā)明的概述本發(fā)明提供一種制備二分布或多分布(在此統(tǒng)稱為“多分布”)逆乳狀液的方法，該方法包括下述步驟(a)制備一種逆微乳狀液，其中的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相為液珠；(b)制備第二(另一)逆乳狀液，其中的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相也以液珠形式存在，但其體均直徑大于與之混合的微乳狀液中液珠的體均直徑；(c)將微乳狀液和第二乳狀液混合。本發(fā)明也包括含上述逆微乳狀液和第二逆乳狀液混合物的組合物。微乳狀液中的聚合物與用于第二乳狀液的聚合物可相同或不同。本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方案是包含至少兩種逆乳狀液和混合穩(wěn)定量的醛清除劑混合而成的穩(wěn)定組合物，其中所述兩種乳狀液中的至少一種為其不連續(xù)相含有官能化水溶脹性(較好是水溶性)聚合物的微乳狀液，并且所述兩種乳狀液中的第二乳狀物含有水溶脹性(較好是水溶性)(烷基)丙烯酰胺基的聚合物。本發(fā)明也提供在水分散體系中使用本發(fā)明的多分布乳狀液和穩(wěn)定乳狀液的混合物來絮凝懸浮固體的各種方法。本發(fā)明的詳細(xì)說明業(yè)已發(fā)現(xiàn)將含聚合物的液珠狀不連續(xù)相的逆微乳狀液與含聚合物、液珠狀不連續(xù)相的第二逆乳狀液混合，可形成多分布逆乳狀液。第二乳狀液可為粗乳狀液或微乳狀液，只要第二乳狀液中液珠的體均直徑大于與之混合的微乳狀液液珠的體均直徑。這里所述的微乳狀液、粗乳狀液和第二乳狀液均為逆(油包水)乳狀液?？梢钥吹?，在所得的乳狀液中保留著兩種乳狀液的不同液珠粒度，使得有至少兩種不同液珠粒度分布存在于最終混合物的不連續(xù)水相中。兩種或多種不同液珠粒度分布就導(dǎo)致二分布或多分布乳狀液(即含兩種或多種模即液珠粒度分布的乳狀液)，已發(fā)現(xiàn)該種乳狀液優(yōu)于常規(guī)乳狀液，這是由于它可含有更多的聚合物固體，可含有多于一種類型的聚合物，并且其粘度通常低于制備多分布乳狀液時(shí)混合所用的微乳狀液和第二乳狀液的預(yù)計(jì)平均粘度。在許多情況下，特別是當(dāng)微乳狀液和第二乳狀液的粘度多少相近時(shí)，多分布乳狀液混合物的粘度將低于用于制備多分布乳狀液的微乳狀液或第二乳狀液中任何一種的粘度。由于本發(fā)明的乳狀液混合物可包含多于一種的聚合物，它們可含有許多不同種類的水溶脹性(較好是水溶性)聚合物，例如高分子量聚合物和低分子量聚合物，陽離子聚合物和陰離子聚合物，高電荷陽離子聚合物與較低電荷陽離子聚合物混合生成帶有中間電荷聚合物乳狀液?？稍谖⑷闋钜汉偷诙闋钜褐羞M(jìn)行不同水溶脹性或水溶性聚合物的任何組合，以制備本發(fā)明的多分布乳狀液。用于本發(fā)明微乳狀液和第二乳狀液中的聚合物可在任何方面有所不同，包括在電荷上，在共聚用單體的數(shù)量上，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上(例如含不同的官能團(tuán))。用于本發(fā)明的聚合物組合包括，但不局限于，兩種或多種不同的陽離子聚合物，兩種或多種不同的陰離子聚合物，一種陽離子和一種陰離子聚合物，一種陽離子和一種非離子聚合物，一種陰離子和一種非離子聚合物，兩種或多種不同的非離子聚合物以及通常作為溶液聚合物相混時(shí)不相容的聚合物，也可包括兩性聚合物。微乳狀液中的聚合物既可與第二溶液中的聚合物不同，也可相同。例如，較好的做法是在微乳狀液和第二乳狀液中都使用季Man-nich(烷基)丙烯酰胺(PAM)或丙烯酰胺與(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物。然而，在微乳狀液中的聚合物與第二乳狀液中的聚合物不同則更好。適合用于本發(fā)明方法的微乳狀液和第二乳狀液中的聚合物的類型很廣，可包括任何類型的水溶脹性或水溶性聚合物(就這些術(shù)語在技術(shù)中的意義而言)，包括任何陽離子、陰離子、非離子或兩性的聚合物。水溶性聚合物顯然更適宜。用于本發(fā)明方法的微乳狀液和第二乳狀液的聚合物都是由水溶性烯鍵不飽和單體或單體混合物經(jīng)乳液聚合制得的。用于混合形成穩(wěn)定多分布乳狀液的聚合物微乳狀液和第二乳狀液的，合適的水溶性單體，包括那些容易進(jìn)行加聚反應(yīng)的單體。較好的陽離子單體包括(甲基)丙烯酸二烷氨烷基酯和二烷氨烷基(甲基)丙烯酰胺，包括它們的酸加成或季銨鹽，二烯丙基二烷基鹵化銨，乙烯基芐基三烷基銨鹽，由表鹵代醇或二鹵代烷烴和胺反應(yīng)制得的聚合物，等。由(烷基)丙烯酰胺或聚(烷基)丙烯酰胺進(jìn)行官能化制得的季銨化Mannich或二烷基氨甲基化(烷基)丙烯酰胺聚合物例如季N-三甲基氨甲基丙烯酰胺是特別適用。宜用的陽離子單體的具體例子包括，N-二甲基氨甲基丙烯酰胺；丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨；二烯丙基二甲基氯化銨；3-丙烯酰氨基-3-甲基丁基三甲基氯化銨；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙基三甲基氯化銨，2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸銨，2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨，3-甲基丙烯?；?2-羥丙基三甲基氯化銨，3-丙烯酰氨基丙基二甲基氨基-(3-三甲基-2-羥丙基氯化銨)，丙烯酸二甲基氨乙基酯，甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯或上述任何多種物質(zhì)的混合物。任何上述陽離子單體與丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺的混合物對制備陽離子共聚物是有用的并且對本發(fā)明來說也是較好的。本發(fā)明也可打算采用上述陽離子單體的均聚物以及任何上述陽離子單體，或下面所述的陰離子單體或非離子單體的共聚物。用于制備本發(fā)明微乳狀液和/或第二乳狀液的較好的陰離子單體通常為乙烯基陰離子單體，包括丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸和它們的堿金屬鹽或銨鹽，乙烯基磺酸，2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸，其中烷基含1-6個(gè)碳原子，例如丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸或任何上述物質(zhì)的混合物和它們的堿金屬鹽。陰離子單體可與(烷基)丙烯酰胺，較好地是與丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺共聚合。雖然應(yīng)將注意力指向使用能經(jīng)受高pH條件的合適的表面活性劑體系，但含(甲基)丙烯酸的丙烯酰胺共聚物也可由水解丙烯酰胺制得。特別好的陰離子單體包括丙烯酸鹽和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸鹽。用于制備本發(fā)明微乳狀液和/或第二乳狀液的較好的烯鍵不飽和非離子單體可選自丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；二烷基氨乙基丙烯酰胺；N，N-二烷基丙烯酰胺；N-烷基丙烯酰胺；N-乙烯基-乙酰胺；N-乙烯基-甲酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮及它們的混合物。特別適宜采用的是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。用于本發(fā)明的較好的兩性聚合物，包含一種或多種前述陰離子單體和一種或多種上述陽離子烯鍵不飽和單體或含陰離子和陽離子兩種官能度的單體的共聚物。而且少量的疏水共聚單體也可包含在用于本發(fā)明微乳狀液或第二乳狀液的聚合物中，例如苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，含1-16個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯，乙酸乙烯酯和更高的酯，丙烯腈，乙烯基氯等。應(yīng)明白的是，本發(fā)明并不局限于在此所述的單體，共聚單體，聚合物和共聚物。在用于制備本發(fā)明多分布聚合物乳狀液的微乳狀液中宜于引入的水溶脹性和水溶性聚合物為陽離子聚合物，更好地為含有選自下述單體單元的陽離子聚合物季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷基酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨烷基酯；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烯丙基二烷基鹵化銨和用上述單體單元的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物。這些陽離子聚合物微乳狀液較好地與一種第二乳狀液(通常為粗乳狀液)混合，所述第二乳狀液含有一種陽離子聚合物，該陽離子聚合物含有選自下述的單體單元季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷基酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨烷基酯；二烯丙基二烷基鹵化銨；和用上述單體單元的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的共聚物。在此所用的詞語“含單體單元的聚合物”包括兩種或多種乙烯基單體的反應(yīng)產(chǎn)物以及官能團(tuán)化的均聚物。通常，較好的乳液聚合物組合將視待處理的基液和該多分布乳狀液的用途而變有。例如，對于絮凝城市污泥或紙污泥中的懸浮固體，較好地是將含有季二烷基氨甲基(Mannich)聚丙烯酰胺(PAM)的聚合物微乳狀液與一種陽離子聚合物粗乳狀液混合，形成低粘度的二分布乳狀液。所述粗乳狀液較好地是含有由(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化銨制成的聚合物或丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化銨共聚物的粗乳狀液。為了處理煤渣污泥，較好地是將陰離子聚合物微乳狀液與陰離子聚合物粗乳狀液混合。用于微乳狀液和第二乳狀液的離子聚合物在電荷上也可不同。例如，聚合物可具有很寬范圍的電荷密度，以單體為基準(zhǔn)，從幾mol％陽離子或陰離子官能度直至100mol％陽離子或陰離子官能度。例如，微乳狀液中所含的陽離子季MannichPAM可與第二乳狀液(最好是粗乳狀液)混合，該第二乳狀液最好含陰離子(烷基)丙烯酰胺基的聚合物。用于微乳狀液和第二乳狀液的聚合物的分子量對本發(fā)明來說并不要緊，可為幾十萬到超過千萬。然而，當(dāng)希望用高分子量聚合物和低分子量聚合物的組合時(shí)，宜在微乳狀液中使用高分子量的聚合物而在第二乳狀液中使用低分子量的聚合物，尤其是當(dāng)?shù)诙闋钜菏谴秩闋钜簳r(shí)。技術(shù)上認(rèn)識到對許多乳狀液混合物適用的絮凝用途來說，其中聚合物的活性受分子量的影響。為了制備本發(fā)明多分布的穩(wěn)定的乳狀液，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間內(nèi)，在剛好足以混合乳狀液的攪拌條件下，將至少一種聚合物微乳狀液與至少一種第二乳狀液混合。并不需要強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌或剪切作用。然而，若使用強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌，只要所用的乳狀液中至少一種為微乳狀液，該混合過程仍屬本發(fā)明的范圍。將一種或多種微乳狀液與至少一種第二乳狀液混合，其混合比例并不要緊。通常，至少一個(gè)百分?jǐn)?shù)的微乳狀液應(yīng)與至少一個(gè)百分?jǐn)?shù)的第二乳狀液混合。較好地，可以99份∶1份(微乳狀液∶第二乳狀液)至1份∶99份(微乳狀液∶第二乳狀液)的任何比例來混合兩種或多種乳狀液；更好地，微乳狀液對第二乳狀液之比為95份比5份至5份比95份。重要的是要混合的多種乳狀液中至少有一種為與粗乳狀液明顯不同的微乳狀液。為了獲得低粘度的多分布乳狀液，即具有使用技術(shù)上所用任何方法測得和比較(如測量數(shù)均液珠直徑或體均液珠直徑)的至少兩種不同液珠粒度分布的乳狀液，應(yīng)混合至少兩種不同的乳狀液。雖然本發(fā)明的多分布乳狀液中的液珠粒度分布并不一定要相差任何特定的數(shù)量，但按體均液珠直徑測量，液珠粒度分布的最大值一般至少相差約150A，較好地至少相差約300A，更好地至少相差約1000A，最好地至少相差約2000A。然而，為了獲得一種多分布乳狀液，必須將兩種或多種具有不同液珠粒度的乳狀液混合。更具體地說，由其體均液珠粒度表示的微乳狀液的液珠粒度分布必須與第二乳狀液的不相同。在此將用體均液珠直徑來區(qū)別相混合的微乳狀液和第二乳狀液。盡管已知有許多確定體均直徑的方法，但在此所用的體均液珠直徑是對透射式電子顯微鏡的液珠計(jì)數(shù)(該計(jì)數(shù)足以精確地統(tǒng)計(jì)表示液珠粒度分布)使用下述公式求得的值Va=ΣXi3ΣNi3]]>其中Xi＝直徑值Ni＝每個(gè)直徑值的液珠數(shù)目Va＝體均液珠直徑在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，重要的是，與微乳狀液混合的第二乳狀液中有液珠體均直徑應(yīng)比微乳狀液中的大?？扇〉氖堑诙闋钜褐械囊褐楸任⑷闋钜褐械囊褐榇笾辽偌s150A，較好地大至少約300A，更好地大至少約1000A，最好地大至少約2000A。用于本發(fā)明目的的微乳狀液通常定義為含有兩種相互之間不相溶的液體相并含有表面活性劑或表面活性劑混合物的熱力學(xué)穩(wěn)定的組合物。其中有連續(xù)油相和含聚合物不連續(xù)相(通常為水相)的聚合物逆微乳狀液是由熱力學(xué)穩(wěn)定的單體微乳狀液制得。具有窄液珠粒度分布的逆微乳狀液通常是(但非總是)光學(xué)上透明的。微乳狀液中不連續(xù)的含聚合物的相形成液珠或膠束，該液珠或膠束通常是水質(zhì)的，體均液珠直徑通常小于約2500A，較好地小于約2000A，更好地小于約1000A。有一些微乳狀液的體均液珠直徑可高達(dá)約3000A。用于制備本發(fā)明組合物的第二乳狀液定義為一種可為含有連續(xù)油相和一種不連續(xù)相和表面活性劑的微乳狀液或粗乳狀液的乳狀液，其中不連續(xù)相以液珠或膠束形式存在，且最好是水相。此處所用的術(shù)語粗乳狀液定義為熱力學(xué)上不穩(wěn)定的，含有兩種不相溶的相以及表面活性劑或乳化劑的乳狀液；本發(fā)明所用的粗乳狀液中有一含聚合物的不連續(xù)相，最好是水相，以液滴或膠束形式存在。當(dāng)?shù)诙闋钜簽榇秩闋钜簳r(shí)，它可由常規(guī)粗乳狀液的乳液聚合方法制得。若希望要一種多分布乳狀液，該第二乳狀液可為用下述微乳液聚合技術(shù)制得的微乳狀液，只要對該技術(shù)作一定改進(jìn)，使得產(chǎn)生的微乳狀液中的水珠體均直徑大于將與之混合的微乳狀液的液珠體均直徑。可取的是第二乳狀液(微乳狀液)中液珠的體均直徑比將與之混和的微乳狀液中液珠的體均直徑，通常大至少約150A，較好地大至少約300A，更好地大至少約1000A。最好地大至少約2000A。制備在此所述的乳狀液混合物的方法中所用的微乳狀液中含有通常包括與水不溶混的惰性有機(jī)液體和表面活性劑或表面活性劑混合物的連續(xù)油相，其中還有含水溶脹性(較好地是水溶性)聚合物的不連續(xù)相，最好是水相。水相與油相之比應(yīng)盡可能地高，約為0.5至3份比1份。該比宜大約為1∶1。更好地，以微乳狀液總重量為基準(zhǔn)，微乳狀液含有約1-約50％(重量)的水相。在微乳狀液不連續(xù)相中所含的聚合物的量也應(yīng)盡可能地高，以水相的總重量為基準(zhǔn)，通常為幾個(gè)％直至約100％(重量)。因此，不連續(xù)水相可含有100％的聚合物和0％的水。在此用于描述微乳狀液的術(shù)語“水珠”就包括聚合物含量達(dá)100％的液珠。用于制備在此所述的穩(wěn)定組合物的微乳狀液中所用的聚合物，可由某些水溶性烯鍵不飽和單體或單體混合物的微乳液聚合技術(shù)制得。例如，可使用在美國專利5,037,881；5,037,863；4,681,912和4,521,317中所揭示的常規(guī)微乳液聚合技術(shù)，在上述各個(gè)專利中披露的內(nèi)容在此結(jié)合參考引用。通常，微乳液聚合技術(shù)系經(jīng)下述步驟進(jìn)行(i)制備含單體的微乳狀液，它是將單體水溶液與含合適量表面活性劑或表面活性劑混合物的烴液體混和，形成液珠分散在連續(xù)油相中的油包水微乳狀液；和(ii)將含單體的該微乳狀液經(jīng)受聚合條件。為獲得小的液珠，并不需要在乳狀液中施加能量，例如施加剪切作用，盡管在此所述的也受剪切作用制備的一種微乳狀液不偏離本發(fā)明的范圍。逆微乳狀液的形成是基于合適地選擇表面活性劑的濃度和表面活性劑或表面活性劑混合物的親水親油平衡值(HLB)。溫度，油相的本性和水相的組成也會影響逆微乳狀液的形成。所選擇的一種或多種表面活性劑應(yīng)提供的HLB值約為8-12。所需的HLB值可根據(jù)單體的本性，共聚單體(若有的話)的本性和比例以及油相的本性而變。除了合適的HLB值范圍外，表面活性劑的濃度也必須足以形成逆微乳狀液。表面活性劑濃度太低就不會形成微乳狀液，而濃度過分高，費(fèi)用增加，卻不能獲得顯著的益處。用于制備本發(fā)明微乳狀液的典型的表面活性劑包括陰離子，陽離子和非離子的表面活性劑。宜用的表面活性劑包括聚氧乙烯山梨醇脂肪酸，脫水山梨醇倍半油酸酯，聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯，脫水山梨醇一油酸酯，聚氧乙烯(20)脫水山梨醇一油酸酯，二辛基磺基琥珀酸鈉，油酰氨基丙基二甲胺，異硬脂酰-2-乳酸鈉，聚氧乙烯山梨醇一油酸酯及它們的混合物。有機(jī)相的選擇對獲得逆微乳狀液所必需的最低表面活性劑濃度具有實(shí)質(zhì)影響，并且它可以是烴或烴的混合物。異鏈烷烴或其混合物對獲得價(jià)廉的配方是最理想的。有機(jī)相一般用礦物油，甲苯，燃料油，煤油，無氣味溶劑油(mineralspirits)，任何上述的混合物等。微乳狀液的聚合可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何方式進(jìn)行。引發(fā)反應(yīng)可藉各種熱和氧化還原自由基引發(fā)劑實(shí)現(xiàn)，所述引發(fā)劑包括過氧化物，例如叔丁基過氧化氫；偶氮化合物，例如偶氮雙異丁腈；無機(jī)化合物例如過硫酸鉀和氧化還原對，例如硫酸亞鐵銨/過硫酸銨?？稍趯?shí)際聚合反應(yīng)本身發(fā)生前的任何時(shí)間加入引發(fā)劑。聚合反應(yīng)也可藉光化學(xué)輻射過程例如紫外輻射或來自鈷60源的離子輻射進(jìn)行。表面活性劑和油一般是預(yù)先混和，然后加入如上所述的含單體(有時(shí)還含共聚單體)和任何常規(guī)添加劑的水溶液中，所述添加劑例如(但不局限于)螯合劑如乙二胺四乙酸，鏈轉(zhuǎn)移劑，二官能團(tuán)單體如亞甲基雙(丙烯酰胺)，pH調(diào)節(jié)劑，引發(fā)劑等。一旦將水溶液和油溶液合并，在不需要剪切的情況下即可形成逆微乳狀液，業(yè)已發(fā)現(xiàn)將交聯(lián)或能交聯(lián)的聚合物，例如含室溫下能連續(xù)交聯(lián)的官能團(tuán)的以水溶性聚合物為基的聚合物，包括二烷基氨甲基(Mannich)聚丙烯酰胺PAM，最好是用于微乳狀液，而不是用于第二乳狀液。微乳狀液是這些聚合物的較好的載體，原因是微乳狀液中較小的水珠會減少聚合物交聯(lián)引起的不良效應(yīng)。這就在保持低體積粘度和高固體含量的同時(shí)，仍能保持聚合物的性能。更具體地說，在本發(fā)明較好的一個(gè)實(shí)施方案中，是將含有任何類型水溶脹性或水溶性聚合物的第二乳狀液與含有含能交聯(lián)官能團(tuán)的以水溶性聚合物為基的聚合物的微乳狀液進(jìn)行混和。這些聚合物微乳狀液在美國專利4,956,400和5,037,863中有描述，這些專利披露的內(nèi)容在此結(jié)合參考引用。包含這些聚合物基礎(chǔ)的水溶性聚合物是這樣一些聚合物，它們能與官能化試劑反應(yīng)使其本身帶有官能團(tuán)，或者它們含有在與官能化試劑反應(yīng)過程中，聚合反應(yīng)過程中，較變過程或老化過程中能轉(zhuǎn)變成官能團(tuán)并顯示交聯(lián)性的基團(tuán)，也包括那些由含官能團(tuán)的單體制成的聚合物。合適的水溶性聚合物的例子包括由下述單體制成的聚合物，所述單體如丙烯酰胺類例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；N-烷基丙烯酰胺類，例如N-甲基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺；N，N-二烷基氨烷基(烷基)丙烯酰胺類例如N，N-二甲基氨甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺；(烷基)丙烯酸羥烷酯類例如丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥乙酯；(烷基)丙烯酸N，N-二烷基氨烷酯類例如N，N-二甲基氨乙基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨乙基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；不飽和伯，仲和叔胺例如烯丙胺，二烯丙胺，N-烷基二烯丙胺，及它們的混合物。較好的聚合物系由(烷基)丙烯酰胺；(烷基)丙烯酸羥烷酯；(烷基)丙烯酸N，N-二烷基氨烷酯或烯丙胺制得。用于制備含官能團(tuán)聚合物的水溶性聚合物可通過已知的聚合過程，由上述列舉的單體單獨(dú)地或與占聚合物總重量達(dá)約99.5％(重量)的另外的非離子，陽離子或陰離子共聚單體聚合制得，所述共聚單體例如丙烯酰嗎啉；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；N，N-二烷基丙烯酰胺類例如N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二丙基丙烯酰胺；N，N-二烷基烷基丙烯酰胺類例如N，N-二甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二丙基甲基丙烯酰胺；二烯丙基二烷基氯化銨；(烷基)丙烯酸N，N-二烷基氨烷酯的鹽和季(銨)鹽，N，N-二烷基氨烷基(烷基)丙烯酰胺等；丙烯酸；甲基丙烯酸；富馬酸；衣康酸；馬來酸；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸；苯乙烯磺酸以及它們的鹽等。在基礎(chǔ)聚合物中也可加入，以同樣的聚合物總重量為基準(zhǔn)，達(dá)到約10％(重量)的水不溶性共聚單體(例如苯乙烯；丙烯腈；丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸甲酯；乙酸乙烯酯；等)。本發(fā)明聚合物所具有的官能團(tuán)可通過下述過程將其連接到聚合物上(1)將水溶性聚合物與能使官能團(tuán)加到該聚合物上的試劑進(jìn)行反應(yīng)，或(2)將能形成水溶性聚合物的單體在能將官能團(tuán)加到所得聚合物中的試劑存在條件下進(jìn)行聚合，或(3)將已具有官能團(tuán)并能單獨(dú)或與另一種單體一起形成水溶性聚合物的單體進(jìn)行聚合；或(4)將含有能轉(zhuǎn)變成官能團(tuán)的基團(tuán)并能形成水溶性聚合物的單體(1)單獨(dú)地與另一種單體，或者(2)在所述基團(tuán)已轉(zhuǎn)變成官能團(tuán)之后進(jìn)行聚合。在第一種過程中，令水溶性聚合物與能使官能團(tuán)加至其中的物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)。例如，(1)可令丙烯酰胺聚合物與諸如醛類，例如乙二醛，甲醛；鹵素例如氯，溴等物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)；(2)可令甲基丙烯酸2-羥乙酯聚合物與諸如表氯醇；乙二醛；水溶性二異氰酸酯等進(jìn)行反應(yīng)；(3)可令甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯聚合物與諸如表氯醇；雙氯甲基醚；1，4-二氯丁烯-2等進(jìn)行反應(yīng)；(4)可令二烯丙胺聚合物與表氯醇，雙氯甲基醚；乙二醛；a，a-二氯二甲苯等進(jìn)行反應(yīng)。至于上述第二種過程，聚合反應(yīng)之前或過程中將上述反應(yīng)物加入用于制備聚合物的單體中，使官能團(tuán)加到所得的聚合物上。在第三種過程中，可對單體先進(jìn)行上述任何反應(yīng)，然后在已知條件下令所得的官能化單體進(jìn)行聚合。在上述第四種制備過程中，要聚合的單體是含有或制備時(shí)使其含有能轉(zhuǎn)變成官能團(tuán)的基團(tuán)。例如，乙酸乙烯酯可與N-乙烯基吡咯烷酮共聚合，乙酸酯基團(tuán)水解成能與乙二醛，表氯醇等反應(yīng)轉(zhuǎn)變成官能團(tuán)的醇基。為此類似，可令乙烯基甲酰胺聚合然后水解，其后如上所述它可與烯丙胺單體反應(yīng)。除了單體，聚合物，官能化試劑等之間的上述反應(yīng)外，通過下述包含于聚合物中的官能度的組合，可獲得會交聯(lián)并屬于在此所考慮的較佳體系范圍內(nèi)的聚合物。胺類環(huán)氧化物類胺類活性鹵素類胺類醛類胺類酯類胺類硅烷類胺類異氰酸酯類胺類?；u類胺類a，b-不飽和羰基化合物類羥甲基酰胺類羥甲基胺類羥基異氰酸酯類羥基酯類羥基醛類羥基環(huán)氧化物類羥基活性鹵素類羥基?；u類羥基硅烷類醛類酰胺類醛類硫醇類硫醇類活性鹵素類硫醇類異氰酸酯類硫醇類?；u類較好的含官能團(tuán)的聚合物包括乙醛酸酯化(glyoxalated)聚(烷基)丙烯酰胺和季或叔Mannich聚(烷基)丙烯酰胺。由任何上述四個(gè)過程制得的含官能團(tuán)的聚合物，應(yīng)是水溶脹性的，最好是水溶性的，若不然，也應(yīng)與合適的取代基反應(yīng)能具有水溶脹性或水溶性。所得的較好地被至少約0.5重量％官能團(tuán)取代的聚合物能進(jìn)行交聯(lián)，這是一種有時(shí)對聚合物的性能會長時(shí)間產(chǎn)生不利影響的現(xiàn)象。然而，當(dāng)將這種聚合物用于微乳狀液時(shí)，則交聯(lián)的不利影響會顯著減少，如果不是完全克服的話。這個(gè)優(yōu)點(diǎn)在本發(fā)明的多分布乳狀液中仍能保持，若不是加強(qiáng)的話，由混合含具有官能團(tuán)的聚合物的微乳狀液和含具有一定總電荷的第二聚合物乳狀液獲得的多分布乳狀液，作為污泥脫水的絮凝劑時(shí)顯示出比實(shí)施例14中所述的含具有相同電荷的聚合物的單一乳狀液(例如粗乳狀液)更好的性能。在本發(fā)明另一個(gè)較好實(shí)施方案中，制備了含有二烷基氨甲基化(Mannich)(烷基)丙烯酰胺或其季銨化衍生物的微乳狀液，用來與含有任何水溶脹性或水溶性聚合物的第二乳狀液混合。所用的Mannich(烷基)丙烯酰胺宜為一種被至少約1摩爾％叔氨甲基取代的丙烯酰胺聚合物，更好是一種季銨衍生物。第二乳狀液最好用粗乳狀液，其中的聚合物最好是使用陽離子聚合物，尤宜使用(烷基)丙烯酰胺基的陽離子聚合物，它包括(但不局限于)含選自下述單體單元的陽離子聚合物，這些單體單元為季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺，及其與丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺與選自(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷酯，(甲基)丙烯酸二烷基氨烷酯和二烯丙基二烷基鹵化銨的單體的共聚物。其中，丙烯酰胺與(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷酯的共聚物是特別好的，丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽(包括鹵化物和亞硫酸鹽)的共聚物是最好的，尤其是那些含，以單體為基準(zhǔn)計(jì)，1-60摩爾％更好地1-20摩爾1％的陽離子官能度的尤佳。在聚合反應(yīng)之前還可在單體溶液中加入二官能單體，例如亞甲基雙丙烯酰胺?？稍诘诙闋钜褐惺褂煤詥误w為基準(zhǔn)計(jì)，約1-60摩爾％，最好1-20摩爾％陽離子官能度的任何陽離子聚合物，可將微乳狀液與第二乳狀液混合，該微乳狀液含有一陽離子聚合物，較好地為季銨化或叔MannichPAM，更好地為那些含(以單體為基準(zhǔn)計(jì))約20-100(約60-90尤佳)摩爾％陽離子官能度的聚合物，所述第二乳狀液含有任何一種水溶脹性或水溶性聚合物，包括上述較好的陽離子(烷基)丙烯酰胺基的聚合物。盡管在微乳狀液中最好用季Mannich(烷基)丙烯酰胺聚合物，但非季銨化Mannich丙烯酰胺聚合物也被認(rèn)為是在這一較好實(shí)施方案的范圍之內(nèi)。在本發(fā)明再一個(gè)很好的實(shí)施方案中，是將兩種乳狀液混合，其中一種乳狀液是在其不連續(xù)相中含有季銨化MannichPAM的微乳狀液，另一種乳狀液最好為一粗乳狀液，它在其不連續(xù)相中含有丙烯酰胺和(烷基)丙烯酸季二烷基氨烷酯例如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽(包括鹵化物和亞硫酸鹽)的共聚物。季銨化MannichPAM應(yīng)具有的陽離子電荷量應(yīng)與丙烯酰胺/(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽上的陽離子電荷量不同。通常，這種較好的混合物，所用的微乳液中的季MannichPAM以單體為基準(zhǔn)計(jì)，具有約20-100(約60-90更佳)摩爾％的陽離子官能度；所用的第二乳狀液較好地為一粗乳狀液，它含有丙烯酰胺/(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基(銨)鹽的共聚物，該共聚物具有以單體為基準(zhǔn)計(jì)約1-60(約1-約20尤佳)摩爾％的陽離子官能度。例如，可將具有75％陽離子電荷的季MannichPAM微乳狀液與具有10％陽離子電荷的(烷基)丙烯酰胺/(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化(銨)共聚物粗乳狀液以不同的比率混合，并且加有醛清除劑，獲得具有各種中間電荷量(例如，以單體為基準(zhǔn)計(jì)，55％，35％和20％總陽離子官能度)的穩(wěn)定的乳狀液混合物。與合成具有55％，35％或20％陽離子電荷的單一聚合物乳狀液不同，以這種方式來制備這種多分布乳狀液可獲得極大的費(fèi)用上的實(shí)惠。而且，所得的聚合物乳狀液混合物所顯示的絮凝性能，若不比含具有同樣陽離子電荷的類似聚合物的單一微乳狀液，粗乳狀液或溶液更有效的話，則至少同樣有效。在本發(fā)明的再另一個(gè)實(shí)施方案中，將微乳狀液的MannichPAM及其季銨化衍生物與第二乳狀液混合，該第二乳狀液宜為粗乳狀液，含有任何水溶脹性(較好地是水溶性)的陽離子聚合物，該聚合物更好地是(烷基)丙烯酰胺基的陰離子聚合物，它尤其好是(烷基)丙烯酰胺與一種或多種選自下述的陰離子單體的共聚物，所述陰離子單體為丙烯酸，甲基丙烯酯酸，丙烯酸酯及其堿金屬鹽或銨鹽；乙烯基磺酸；丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其鹽；(甲基)丙烯酸，丙烯酸，乙烯基磺酸的均聚物，丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸；丙烯酰氨基烷基磺酸或其堿金屬鹽。用于本發(fā)明微乳狀液的較好的陰離子聚合物，以單體為基準(zhǔn)計(jì)，具有約20-100(60-90尤佳)摩爾％的陰離子官能度。用于本發(fā)明第二乳狀液的較好的陰離子聚合物，以單體為基準(zhǔn)計(jì)，具有約1-60(1-20尤佳)摩爾％的陰離子官能度。由聚合物微乳狀液(較好地為季MannichPAM微乳狀液)與含有任何水溶性非離子聚合物如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的第二乳狀液(較好為粗乳狀液)形成的乳狀液混合物也在本發(fā)明所考慮的范圍內(nèi)。從廣泛意義上來講，對任何下述水溶性聚合物乳狀液的混合都在本發(fā)明的范圍內(nèi)陽離子聚合物微乳狀液(較好地為季MannichPAM)與非離子或陰離子聚合物第二乳狀液的混合，非離子或陰離子聚合物微乳狀液與陽離子、陰離子或非離子聚合物(較好地為(烷基)丙烯酰胺基的聚合物)第二乳狀的混合。含Mannich丙烯酰胺聚合物的微乳狀液的制備，是將含丙烯酰胺單體的水溶液與一種液體烴(例如低氣味石蠟油)混合，液體烴中加有合適的表面活性劑，如聚氧乙烯山梨醇脂肪酯和脫水山梨醇倍半油酸酯的混合物。也還可以加入另外的乙烯基共聚單體(例如上面所述的那些)和聚合反應(yīng)催化劑?？傻玫幕旌衔镄纬捎桶臀⑷闋钜?，令它在聚合反應(yīng)條件下與有效量的甲醛和一種仲胺，或由甲醛和仲胺形成的配合物進(jìn)行反應(yīng)，以生成氨甲基化聚丙烯酰胺或Man-nichPAM。用于制備Mannich丙烯酰胺聚合物的甲醛化合物選自甲醛，對甲醛，三噁烷或甲醛水溶液等。可用的仲胺通常選自那些含2-8個(gè)碳原子的脂族，環(huán)狀，直鏈，支鏈或被取代的仲胺。較好的仲胺包括二甲胺，甲乙胺，二乙胺，戊甲胺，二丁胺，二芐胺，哌啶，嗎啉，乙醇甲胺，二乙醇胺或它們的混合物。一種較好的氨甲基化方法，是其中的甲醛用甲醛水溶液，仲胺用二甲胺。同樣也較好的是使用一種甲醛-仲胺配合物例如N，N-二甲基氨甲醇，甲醛與胺之比并不緊要，可為約10∶1至1∶10(摩爾)。然而，通常在實(shí)用上較好地是使用接近1∶1的摩爾比。需用足夠量的胺和甲醛或其配合物以進(jìn)行氨甲基化，使叔氨甲基連接到(烷基)丙烯酰胺聚合物上，較好地是連接至少1摩爾％的叔氨甲基。MannichPAM可用技術(shù)上已知的方法加以季銨化，例如將Mannich聚合物與季銨化試劑例如甲基氯，硫酸二甲酯，芐基氯等在已知條件下進(jìn)行反應(yīng)。氨甲基化或Mannich反應(yīng)較好地是在將甲醛和仲胺加入聚合物中以在聚合物主鏈上形成叔氨甲基取代基的微乳狀液單體聚合反應(yīng)之后進(jìn)行。在相對于逆微乳狀液單體聚合反應(yīng)的各個(gè)階段進(jìn)行Mannich反應(yīng)也是可以的。例如，可以在逆微乳狀液形成之前和在單體聚合之前，令(烷基)丙烯酰胺單體與甲醛和仲胺反應(yīng)。同樣也可考慮的是在聚合反應(yīng)之前往水溶液中加入甲醛和仲胺，然后同時(shí)聚合(烷基)丙烯酰胺單體和進(jìn)行Mannich反應(yīng)。然而，上述這些步驟不如在逆微乳狀液單體聚合完全之后加入甲醛和仲胺好。Mannich丙烯酰胺聚合物及其季銨化衍生物的制備在美國專利5,037,881中有進(jìn)一步的描述，在此結(jié)合參考引用。季銨化Mannich(烷基)丙烯酰胺聚合物在其與第二乳狀液混合之前，最好是以其微乳狀液形式先經(jīng)過熱處理。熱處理是按1993年2月12日申請的美國專利申請08/018,858中所述的過程進(jìn)行，在此結(jié)合參考引用。通常，熱處理的過程是(a)在攪拌下往未處理的季銨化MannichPAM微乳狀液中加入含有一種酸的水溶液，使所得的季銨化MannichPAM微乳狀液的pH范圍為約3.6-約4.8，較好地約3.8-約4.6，再加入甲醛清除劑，(b)調(diào)節(jié)水相的聚合物含量達(dá)到約10-約45重量％，較好地約20-40重量％，(c)將步驟(b)獲得的季銨化MannichPAM聚合物微乳狀液加熱至約40-約80℃的溫度約3-約20小時(shí)。任何水溶性的酸都可用于這個(gè)熱處理過程。所述的酸宜用水溶液形式，最好含有(i)有機(jī)羧酸，無機(jī)酸或它們的混合酸，其量足以在所得的乳狀液中將pH調(diào)整為約3.6-約4.8；(ii)以季銨化Man-nichPAM微乳狀液的總摩爾為基準(zhǔn)，約0.01-約30摩爾％的甲醛清除劑，(iii)水(若需要的話)，其量應(yīng)使得加入微乳狀液后，所得的水相含有約10-約45重量％的季銨化氨甲基化PAM微乳狀液。應(yīng)使用足夠量的酸，較好地為有機(jī)羧酸，無機(jī)酸和/或它們的混合酸，使微乳狀液中所得的pH約為3.6-4.8，較好為3.8-4.6。用于穩(wěn)定化溶液的各種酸或酸混合物的量取決于各個(gè)酸性組分的酸度(pKa)。用于本發(fā)明的酸的總量可視微乳狀液中存在的聚合物總摩爾數(shù)在約1-約40摩爾％范圍內(nèi)變化。對所用酸的唯一要求限制的是它對存在于微乳狀液體系中的組分，即乳化劑，聚合物，油和其它通常加入的組分應(yīng)是惰性的?？稍诖耸褂玫乃岚?但不局限于)一或多官能團(tuán)羧酸例如乙酸，馬來酸，富馬酸，甲酸，丙烯酸，琥珀酸，乳酸，檸檬酸等；無機(jī)酸例如亞硫酸，磷酸，亞磷酸和硫酸以及這些酸的鹽例如亞硫酸的堿鹽，硫酸鋁，氯化鋁，硫酸鈉等。上述酸的任何混合物都可使用，只要在加入穩(wěn)定劑溶液之后，季銨化MannichPAM微乳狀液的pH在上述范圍內(nèi)。用于穩(wěn)定微乳狀液的甲醛清除劑是那些能與甲醛反應(yīng)的水溶性化合物。在理論上，本發(fā)明季銨化Mannich(烷基)丙烯酰胺聚合物微乳狀液中的甲醛源來自未反應(yīng)的甲醛或來自會釋放甲醛的不穩(wěn)定甲醛組分。用于本發(fā)明的甲醛清除劑的量，以微乳狀液中聚合物的摩爾數(shù)為基準(zhǔn)，約0.01-約30重量％，較好地約0.6-約15摩爾％。典型的甲醛清除劑就用那些本
技術(shù)領(lǐng)域：
中人們所知的，它包括(但不局限于)脲，取代的脲例如亞乙基脲，胍鹽，雙氰胺，亞硫酸和任何它的堿金屬鹽例如亞硫酸鈉，偏亞硫酸氫鈉等，以及亞磷酸和任何上述物質(zhì)的混合物。應(yīng)選擇較好用于穩(wěn)定劑溶液的水的量，使微乳狀液中所得的水相含有，以水相的總重量為基準(zhǔn)，約10-約45重量％的聚合物，較好地約15-40重量％的聚合物。然后，將上述甲醛清除劑和酸(較好地以其水溶液形式)加入微乳狀液中，并伴以混和。隨后將所得的微乳狀液加熱至約40-約80℃的溫度約3-約20小時(shí)。可在加入酸，清除劑和/或水之后即刻進(jìn)行加熱，但也可以將加熱推遲到微乳狀液作為絮凝劑使用所希望的時(shí)候。加熱步驟之后獲得的穩(wěn)定季銨化MannichPAM微乳狀液，當(dāng)加入到水中后會成功地發(fā)生逆轉(zhuǎn)，而與所用水的溫度和pH無關(guān)。對于用來制備乳狀液混合物的含季Mannich(烷基)丙烯酰胺聚合物的微乳狀液來說，上述加熱處理步驟是宜采取的，但并不是必需的。若不進(jìn)行熱處理步驟，乳狀液混合物的逆轉(zhuǎn)將更多地依賴于pH和溫度。當(dāng)用于制備乳狀液混合物的微乳狀液不含甲醛而含其它聚合物時(shí)，上述熱處理步驟就不需要進(jìn)行。另一個(gè)較好的實(shí)施方案是涉及多分布乳狀液和含至少兩種乳狀液的穩(wěn)定的乳狀液混合物，其中至少一種乳狀液是含水溶脹性或水溶性乙醛酸酯化(烷基)丙烯酰胺的微乳狀液。含乙醛酸酯化(烷基)丙烯酰胺的微乳狀液在技術(shù)上是已知的，并且連同其制備方法披露于美國專利4,954,538中，該專利所披露的內(nèi)容在此結(jié)合參考引用。按本發(fā)明進(jìn)行乙醛酸酯化的(甲基)丙烯酰胺聚合物系由(甲基)丙烯酰胺單體，例如丙烯酰胺本身；甲基丙烯酰胺；N-烷基丙烯酰胺例如N-甲基丙烯酰胺；N-丁基丙烯酰胺等；N-烷基甲基丙烯酰胺例如N-乙基甲基丙烯酰胺等制得的。含乙醛酸酯化(甲基)丙烯酰胺的聚合物應(yīng)具有(1)足夠的乙二醛活性的酰胺取代基和-CHOHCHO取代基以便進(jìn)行交聯(lián)，所述的-CHOHCHO取代基以過量約0.5重量％存在；(2)液珠直徑約為0.02-0.3μ。-CHOHCHO取代基的過量較好約1.0重量％，更好約5.0重量％。液珠直徑較好地約為0.03μ-0.2μ，更好地約為0.035μ-0.1μ。也可以是乙醛酸酯化聚合物最好還含有一定的陽離子官能度，其值足以使其本身直接上染到水懸浮液中的纖維素纖維上。陽離子基團(tuán)所占的比例不宜不太，通常少于聚合物的10摩爾％，雖然若需要的話，可使用較大的比例。用于制備乙醛酸酯化聚合物的合適陽離子單體包括下述兩種結(jié)構(gòu)式的陽離子、烯鍵不飽和單體其中R1為氫或甲基，R2為氫或C1-C4低級烷基，R3和/或R4為氫，C1-C12烷基，芳基，羥乙基，R2和R4或R2和R3可連接成含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的環(huán)，Z為酸的共軛堿，X為氧或-NR1，其中R1如上定義，A為C1-C12亞烷基；或其中R5和R6為氫或甲基，R7為氫，C1-C12烷基或芐基，R8為氫，C1-C12烷基，芐基或羥乙基，Z如上定義。較好的陽離子單體包括二烯丙基二烷基氯化銨，1-甲基丙烯酰氧基-4-甲基哌嗪；(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨烷酯；N，N-二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺，鹽類，季銨鹽類及它們的混合物。另外，在含(甲基)丙烯酰胺的聚合物中，高達(dá)約85摩爾％可是與之可共聚合的水溶性非離子烯鍵不飽和共聚單體，例如N-乙烯基吡咯烷酮；包括N，N-二甲基丙烯酰胺在內(nèi)的N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸羥烷酯；N-乙烯基甲酰胺等。而且，在此所用的含(甲基)丙烯酰胺的聚合物，可以含有少量(達(dá)約10摩爾％)的其它可共聚合的單體，例如丙烯酸甲酯；甲基丙烯酸甲酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯；苯乙烯等。乙醛酸酯化(甲基)丙烯酰胺聚合物可用幾種方法制備。一種方法是制備一種含(甲基)丙烯酰胺，或可還含陽離子和/或其它單體的逆微乳狀液，并使之經(jīng)受同時(shí)聚合反應(yīng)的條件。聚合反應(yīng)完全后，在聚合介質(zhì)中加入乙二醛使之與水液珠中的聚合物進(jìn)行反應(yīng)。乙二醛與聚合物的反應(yīng)速度可由溫度和pH來控制?？墒褂眉s10℃-約90℃的溫度，約2-約7的pH。反應(yīng)速度隨溫度和pH的提高而提高。第二種方法是制備一種含(甲基)丙烯酰胺/乙二醛，或可還含陽離子或其它單體的逆微乳狀液，使之經(jīng)受同時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)和乙醛酸酯化的條件。水相液珠中的乙二醛與(甲基)丙烯酰胺單體或所得的聚合物或與兩者進(jìn)行反應(yīng)，如上所述獲得乙醛酸酯化的聚合物。這兩種方法都能獲得含有含乙醛酸酯化(甲基)丙烯酰胺聚合物水相液珠的逆微乳狀液。在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案中，是制成含有至少一種微乳狀液，至少一種第二乳狀液和混和物穩(wěn)定量甲醛清除劑的穩(wěn)定的組合物。通常，是在乳狀液混合物中含有下述聚合物時(shí)加入混合物穩(wěn)定量的甲醛清除劑，即含有1)能與任何醛化合物反應(yīng)的聚合物，一般為(烷基)丙烯酰胺基的聚合物，2)官能化聚合物，為在此限定本發(fā)明起見，它是任何(烷基)丙烯酰胺基的聚合物，該聚合物含有，產(chǎn)生或會產(chǎn)生一種能與微乳狀液混合物中的(烷基)丙烯酰胺基的聚合物反應(yīng)的化合物。這種化合物通常為醛，例如甲醛，乙醛，乙二醛或更高級的醛。這種醛化合物一般可來自剩余未反應(yīng)的醛，或者是例如在制備微乳狀液中官能化聚合物的過程中(包括聚合反應(yīng)和任何隨后的反應(yīng)，例如Mannich反應(yīng)或乙醛酸酯化反應(yīng))產(chǎn)生的。官能化聚合物應(yīng)為水溶脹性的，較好為水溶性的。官能化聚合物宜用季銨化MannichPAM，MannichPAM和乙醛酸酯化聚(烷基)丙烯酰胺(PAM)和這些聚合物的變體，使得在(烷基)丙烯酰胺主鏈上的Mannich或乙醛酸酯化反應(yīng)以少于100％的取代進(jìn)行。為此所作的方法披露于1993年2月12日申請的美國專利申請08/018,858與美國專利4,956,399和4,956,400中，這些專利所披露的內(nèi)容在此結(jié)合參考引用。通常宜用季MannichPAM例如季N，N，N-三甲基氨甲基丙烯酰胺，其以單體為基準(zhǔn)計(jì)的陽離子官能度最好是約20-約100摩爾％，更好是60-90摩爾％。Mannich和乙醛酸酯化(烷基)丙烯酰胺聚合物的主鏈上也可含有(烷基)丙烯酰胺，該(烷基)丙烯酰胺可與量達(dá)約90％的任何上述各種水溶性烯鍵不飽和陽離子或非離子共聚單體以及少量的陰離子共聚單體共聚，此時(shí)仍可認(rèn)為是官能化的聚合物。用于制備微乳狀液中官能化聚合物的合適的陽離子共聚單體，包括(甲基)丙烯酸二烷基氨烷酯和二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺，包括它們的酸加成物或季銨鹽，例如二烯丙基二烷基鹵化銨和乙烯基芐基三烷基銨鹽。用于制備本發(fā)明官能化聚合物的較好陰離子共聚單體，通常為乙烯基陰離子單體，包括丙烯酸，甲基丙烯酸，乙基丙烯酸，富馬酸，巴豆酸，馬來酸及它們的鹽；乙烯基磺酸，2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸，其中烷基含1-6個(gè)碳原子，例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸，苯乙烯磺酸或任何上述物質(zhì)的混合物和它們鹽。可用于本發(fā)明制備官能化聚合物較好的烯鍵不飽和非離子單體選自丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；二烷基氨甲基丙烯酰胺；N，N-二烷基甲基丙烯酰胺；N-烷基丙烯酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮；甲基丙烯酸羥烷酯；N-乙烯基乙酰胺；N-乙烯基甲酰胺等及它們的混合物。特別好的為丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺。少量的疏水性共聚單體也可加入到用于穩(wěn)定組合物的微乳狀液或第二乳狀液的聚合物中，例如苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，含1-16個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯，乙酸乙烯酯和更高級的酯，丙烯腈，乙烯基氯等。用于第二乳狀液的(烷基)丙烯酰胺基的聚合物，由水溶性(烷基)丙烯酰胺單體或(烷基)丙烯酰胺基的單體，或可還加入一些共聚單體進(jìn)行乳液聚合制得。制備這種聚合物的合適的水溶性單體包括(烷基)丙烯酰胺例如丙烯酰胺，(甲基)丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺等；季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺與任何幾個(gè)上述單體單元或選自下述的一個(gè)單體單元的共聚物，所述的單體單元為(甲基)丙烯酸二烷基氨烷酯，(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷酯，二烯丙基二烷基鹵化銨，丙烯酰氨基-烷基磺酸及其鹽例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和(甲基)丙烯酸。上述單體可進(jìn)行均聚合或共聚合，還可進(jìn)行技術(shù)中已知的隨后反應(yīng)例如氨甲基化(Mannich)反應(yīng)或乙醛酸酯化反應(yīng)。任何上述單體可與上述任何各種水溶性烯鍵不飽和陽離子或非離子或陰離子共聚單體進(jìn)行共聚合。上述單體可與少量的疏水性單體共聚合。因此，第二乳狀液中的(烷基)丙烯酰胺基的聚合物可為陽離子，陰離子或非離子電荷的。當(dāng)季MannichPAM，MannichPAM或乙醛酸酯化PAM微乳狀液與第二乳狀液混和時(shí)，最好使用醛清除劑，所述第二乳狀液含有任何(烷基)丙烯酰胺基的聚合物，該聚合物的單體單元最好選自二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；丙烯酰氨基-2-烷基磺酸，或者第二乳狀液含有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺與任何上述單體或選自(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷酯；(烷基)丙烯酸N，N-二烷基氨烷酯；季銨化烷基(戊基)鹵；二烯丙基二烷基鹵化銨和(甲基)丙烯酸丙烯酸和其鹽的單體的共聚物。在混和含官能化聚合物的微乳狀液與含(烷基)丙烯酰胺基聚合物的第二乳狀液時(shí)，其較好的聚合物組合視待處理的基液和所得穩(wěn)定乳狀液的用途而異。例如，為處理煤渣污泥，較好地是將含陰離子官能化聚合物的微乳狀液與含陰離子烷基丙烯酰胺基聚合物的粗乳狀液混和?？蓪⑸鲜龅妮^好的組合，例如季銨化Mannich丙烯酰胺微乳狀液與含(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽或丙烯酰胺與(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽的共聚物進(jìn)行混合用于制備本發(fā)明穩(wěn)定的組合物。在此所用的術(shù)語“醛清除劑”是指并包括這類化合物(較好地為水溶性化合物)，該類化合物能與任何醛，例如甲醛，乙醛，乙二醛等(較好為甲醛)進(jìn)行反應(yīng)。這種醛化合物存在于微乳狀液中或微乳狀液與第二乳狀液混和獲得穩(wěn)定組合物時(shí)產(chǎn)生的，并且在理論上它們是由未反應(yīng)的醛或由釋放醛的化合物產(chǎn)生的。合適的醛清除劑包括那些技術(shù)上已知的，其中有(但不局限于)脲，取代的脲，例如亞乙基脲，胍鹽，雙氰胺，雙甲酮(5，5-二甲基-1，3-環(huán)己烷二酮)，亞硫酸和任何其堿金屬鹽例如亞硫酸氫鈉，偏亞硫酸氫鈉等，以及亞磷酸，和任何上述物質(zhì)的混合物。脲，取代的脲和雙甲酮及它們的混合物較宜采用?！盎旌臀锓€(wěn)定量”通常是指使乳狀液混合物穩(wěn)定化，即保持乳狀液混合物中聚合物活性所必需的醛清除劑的量。更確切地說，“混和物穩(wěn)定量”是指減少聚合物主要是(烷基)丙烯酰胺為基的聚合物降解(例如通過交聯(lián)或其它方式)所必需的醛清除劑的量。這個(gè)量是通過在乳狀液混合物中加入以組合物總重量為基準(zhǔn)約0.1-約10重量％的醛清除劑實(shí)現(xiàn)的。下面描述在混合物中加入醛清除劑的三種方法。用于本發(fā)明的醛清除劑的量，以穩(wěn)定組合物的重量為基準(zhǔn)，通?？傻瓦_(dá)約0.1重量％，較好至少約0.7重量％。通常最多達(dá)的量可達(dá)約10.0重量％，較好達(dá)5.0重量％。盡管采用更多量的醛清除劑也是有效，但這通常并不適宜，原因是其好處因費(fèi)用提高而抵消了。用于本發(fā)明的醛清除劑的混和物穩(wěn)定量，以穩(wěn)定組合物總重量為基準(zhǔn)，較好是約0.7-約5.0重量％。然而，如下所述這些量可視所用的微乳狀液而變?；旌衔锓€(wěn)定量醛清除劑的加入，可以該物質(zhì)本身或其水溶液的形式，水溶液濃度通常約為40-60重量％。本發(fā)明的穩(wěn)定組合物是至少兩種乳狀液的混合物，可由三種不同的方法制備。它們可由下述第一種方法制備(a)制備含水溶脹性或水溶性官能化聚合物的微乳狀液；(b)制備含水溶脹性或水溶性(烷基)丙烯酰胺基聚合物的第二乳狀液；(c)將微乳狀液和第二乳狀液混和形成乳狀液的混合物；(d)在乳狀液混合物中加入混和物穩(wěn)定量的醛清除劑?；蛘撸皇窃谌闋钜夯旌衔镏屑尤肴┣宄齽?，本發(fā)明的穩(wěn)定多分布乳狀液可由下述第二種方法制備(a)制備含水溶脹性或水溶性官能化聚合物的微乳狀液；(b)制備含水溶脹性或水溶性(烷基)丙烯酰胺基聚合物和混和物穩(wěn)定量醛清除劑的第二乳狀液；(c)將微乳狀液和第二乳狀液混和。制備本發(fā)明穩(wěn)定多分布乳狀液的第三種方法是(a)制備含水溶脹性或水溶性官能化聚合物的微乳狀液；(b)制備含水溶脹性或水溶性(烷基)丙烯酰胺基的聚合物第二乳狀液；(c)在由步驟(a)獲得的微乳狀液中，加入混和物穩(wěn)定量的醛清除劑化合物；(d)將由步驟(c)獲得的微乳狀液和第二乳狀液混和，制成乳狀液混合物。較好的做法，是將醛清除劑加入到第二乳狀液(尤其當(dāng)它是一粗乳狀液時(shí))中，然后使微乳狀液與之混和。盡管可在任何階段向第二乳狀液中加入混和物穩(wěn)定量的醛清除劑，但由于制造和輸送原因，較為可取的是在聚合反應(yīng)前將之加入到第二乳狀液的含單體水相中，最大程度地提高其固體含量。相反，雖然可在混和前將混和物穩(wěn)定量的醛清除劑加入含官能化聚合物的微乳狀液中，但不應(yīng)將醛清除劑加入到微乳狀液的含單體水相中，而必須在微乳狀液已制備并官能化之后加入。這是為了保證有足量的醛清除劑進(jìn)入第二逆乳狀液的液珠中用于其穩(wěn)定。當(dāng)微乳狀液含有季MannichPAM，MannichPAM或乙醛酸酯化PAM時(shí)，它可進(jìn)行熱處理，如上所述是先將其pH調(diào)節(jié)至約3.6-4.8，加入醛清除劑，然后加熱，然后才與第二乳狀液混合，將混和物穩(wěn)定量的醛清除劑加入乳狀液混合物中，當(dāng)然醛清除劑最好是在混和前直接加入第二乳狀液中。在熱處理過程中加入微乳狀液中的醛清除劑的量，可能改變加入到第二乳狀液或乳狀液混合物中的醛清除劑的混和物穩(wěn)定量。盡管對微乳狀液加熱和調(diào)節(jié)其pH對微乳狀液的熱處理來說是關(guān)鍵性的，但制備乳狀液穩(wěn)定混合物的本發(fā)明方法并不需要加熱或pH調(diào)節(jié)。通常并且較好的做法，是在室溫下和適度攪拌下，將或可經(jīng)過熱處理過的微乳狀液與含混和物穩(wěn)定量醛清除劑的第二乳狀液簡單地混和。較次的做法是在室溫下和適度攪拌下將醛清除劑加入微乳狀液和第二乳狀液的混合物中或加入混和前的微乳狀液中。不管第二乳狀液是粗乳狀液還是微乳狀液，都可采用上述過程。在技術(shù)上人們認(rèn)識到某些醛清除劑在一些pH條件下是無效的，即它們不與甲醛反應(yīng)，因此，即使本發(fā)明的穩(wěn)定化方法不需要任何具體pH范圍，但用于制備穩(wěn)定乳狀液混合物的具體醛清除劑在乳狀液混合物的pH下應(yīng)該有效，這是非常重要的。因此，應(yīng)基于所用醛清除劑的已知化學(xué)知識進(jìn)行pH的調(diào)節(jié)。例如，已知在堿性大于pH7時(shí)脲與甲醛反應(yīng)的活性較差，因此宜將乳狀液混合物的pH調(diào)節(jié)至pH為6-2。類似地，由于微乳狀液或第二乳狀液中所用具體的(烷基)丙烯酰胺基聚合物的已知化學(xué)上的原因，需對pH進(jìn)行調(diào)節(jié)。若需要的話，任何這種pH調(diào)節(jié)可基于已知的技術(shù)知識，并經(jīng)常規(guī)實(shí)驗(yàn)確定進(jìn)行之。如前所述，第二乳狀液可為常規(guī)微乳液聚合過程制備的粗乳狀液或微乳狀液。若希望獲得低粘度的多分布乳狀液混合物，則第二乳狀液宜用一粗乳狀液，也可用一微乳狀液，只要它的不連續(xù)相液珠所具有的體均直徑比與之混和的微乳狀液中液珠的體均直徑通常大至少約150A，較好地大300A，更好地大1000A，最好地大至少約2000A。使用本領(lǐng)域中技術(shù)人員的通常知識和簡單的實(shí)驗(yàn)，就可改進(jìn)微乳液聚合的過程以獲得稍微大些的水珠。在此的多分布乳狀液也可通過加入醛清除劑而穩(wěn)定化。第二乳狀液或者也可為技術(shù)上已知的常規(guī)粗乳液聚合方法制得的常規(guī)油包水粗乳狀液，例如Vanderhoff等人在美國專利3,284,393中所揭示的方法，該專利所揭示的內(nèi)容在此結(jié)合參考引用。已知的任何能產(chǎn)生不溶于連續(xù)油相的水溶脹性或水溶性聚合物的，可聚合的水溶性烯鍵不飽和單體(包括上面具體描述的)都可用于制備本發(fā)明方法的逆粗乳狀液。使用油包水乳液聚合方法，將水溶性單體或單體混合物聚合成低或高分子量的聚合物或共聚物，該方法是將水溶性單體在油相中藉油包水乳化劑進(jìn)行乳化，然后并經(jīng)歷聚合反應(yīng)條件，形成用于本發(fā)明方法的逆粗乳狀液。水溶液中的單體含量可在約5-100重量％之間的任一值變化，但視聚合的單體種類和溫度而異。這樣，不連續(xù)的相即液珠通常是水相的，但其中可含100％的聚合物和0％的水，它可使用技術(shù)上已知的某種方法制備。在此使用的用于描述粗乳狀液的術(shù)語“水珠”包括含100％聚合物的液珠。水相(定義單體或聚合物和水)與油相之比可廣泛地在約0.1∶1-約4∶1，較好地在約1∶1-4∶1之間變化。油相包括烴液體和溶于或分散于其中的表面活性劑。所用的油包水型乳化劑的量應(yīng)為水相重量的約1-約6％，為了將含單體的水相在油相中乳化。一般可用于制備粗乳狀液的各式各樣的常規(guī)油包水乳化劑都可使用，例如十六烷基鄰苯二甲酸鈉，脫水山梨醇一油酸酯，脫水山梨醇一硬脂酸酯，鯨蠟基或硬脂酰基鄰苯二甲酸鈉，金屬皂等。通過進(jìn)行較簡單的試驗(yàn)，本領(lǐng)域的技術(shù)人員就能確定某一定油包水乳化劑或乳化劑混合物是否適合于給定的體系。油相可為任何惰性烴液體例如烴類，全氯乙烯，芳基烴類例如甲苯和二甲苯。使用石蠟溶劑較好。粗乳狀液的聚合可按技術(shù)上已知的方法進(jìn)行，包括高能輻射如γ輻射CO60，紫外輻射等。也可使用自由基引發(fā)劑，例如過硫酸鉀，以及偶氮化合物，過氧化物和氧化還原對等。某些聚合方法宜在較高溫度下進(jìn)行。較好地做法，是將乳化劑先溶于油相中，然后在攪拌條件下將含單體的水相，加入油相直至水相在油相中被乳化。另外的常規(guī)添加劑例如螯合劑，少量的鏈轉(zhuǎn)移劑和二官能團(tuán)單體例如亞甲基(雙)丙烯酰胺也可溶解在水相中或混和入逆乳狀液中。聚合劑，例如自由基引發(fā)劑，可溶解在油相中，也可溶解在水相乃至乳狀液中。應(yīng)在攪拌條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，直至轉(zhuǎn)變基本上完全。所得的聚合物粗乳狀液隨后可按技術(shù)上任何已知的方法進(jìn)行穩(wěn)定化或處理。盡管本發(fā)明較好的實(shí)施方案是設(shè)想將一種聚合物微乳狀液與一種較好地為粗乳狀液的第二乳狀液混和，但這里提出的本發(fā)明可用于多種乳狀液的混和，例如將兩種或兩種以上微乳狀液與一種粗乳狀液混和或?qū)⒁环N微乳狀液與兩種或兩種以上粗乳狀液混和。當(dāng)將兩種或兩種以上微乳狀液與一種第二乳狀液混和時(shí)，若希望獲得低粘度的多分布乳狀液的話，則第二乳狀液中水珠的體均直徑必須比微乳狀液中最小的水珠體均直徑大，通常大至少約150A，較好地大至少約300A，更好地大至少約1000A，最好地大至少約2000A。在兩種或兩種以上第二乳狀液與一種微乳狀液混和的情況下，第二乳狀液的最大體均液珠直徑必須大于微乳狀液中液珠的體均液珠直徑，以獲得多分布的乳狀液。在上述操作中可采用各種各樣的聚合物組合。本發(fā)明獲得的多分布乳狀液和穩(wěn)定化的乳狀液混合物，在各種固體-液體分離操作，例如廢水處理或造紙過程中的絮凝作用，脫墨時(shí)過程水脫墨操作中的澄清作用等是有促進(jìn)功效的。乳狀液混合物，尤其是那些帶有陽離子電荷的乳狀液混合物，可用于對生物作用處理過的懸浮液(例如污水和其它城市或工業(yè)污泥，如那些在造紙中產(chǎn)生的纖維素懸浮液的排水)進(jìn)行脫水，可用于造紙廢物的處理和各種懸浮液，即煉油廢水，食物廢水等的絮凝沉降。本發(fā)明的乳狀液也可在造紙中用作蛋白質(zhì)再生的助留劑，濕強(qiáng)度或干強(qiáng)度劑，也可作采礦廢物的處理和沉降助劑。就絮凝應(yīng)用而言，在此所述的多分布和穩(wěn)定的乳狀液可以其乳狀液形式或以含聚合物的稀水溶液形式使用，所述的稀水溶液是或在有破乳表面活性劑存在條件下將乳狀液逆轉(zhuǎn)成水制成的。當(dāng)加入破乳表面活性劑時(shí)，它的量應(yīng)足以使逆轉(zhuǎn)的聚合物或聚合物組合物達(dá)到其最大的溶液粘度。也可以將破乳表面活性劑加入微乳狀液或第二乳狀液，或在混和前加入兩者之中。除了逆轉(zhuǎn)本發(fā)明的乳狀液外，乳狀液混合物中的聚合物還可常規(guī)方法從乳狀液中回收，所述常規(guī)方法例如通過汽提或?qū)⑷闋钜夯旌衔锛尤氲揭环N溶劑(例如異丙醇或丙酮)中，該溶劑會促使聚合物沉淀，然后過濾回收所得的固體，干燥，然后再分散于水中形成含聚合物的稀水溶液。稀水溶液包括含水溶脹性和水溶性聚合物的溶液。也可對本發(fā)明的乳狀液混合物進(jìn)行汽提處理提高其中聚合物固體的百分含量。由于在此獲得的組合物可包含兩種不同的聚合物，它們基本上可以分別是陽離子和陰離子聚合物，或高分子量聚合物和低分子量聚合物，以便于從含懸浮固體的水分散體系中分離出懸浮固體。這樣的好處就是可使用一種處理設(shè)備和單一的用量點(diǎn)來使用兩種不同的聚合物。實(shí)施本發(fā)明的另一種方法是將絮凝量的一種或多種微乳狀液和第二乳狀液基本上同時(shí)地混入待處理的水介質(zhì)中。例如，若想要使用絮凝城市污泥的多分布乳狀液或穩(wěn)定化乳狀液混合物，可在要處理的污泥分散體系中，基本上同時(shí)加入微乳狀液和第二乳狀液，然后在該分散體系內(nèi)部混和這兩種或多種乳狀液。但這種辦法較少采用。絮凝量是指足夠令水分散體系中的懸浮固體絮凝出來的乳狀液或稀水溶液的量。該量視具體的用途和所提出問題的嚴(yán)重性而異。例如，對于絮凝造紙污泥或城市污泥，較好地是使用乳狀液或稀水溶液的量應(yīng)對每噸干污泥能提供約0.02-約200磅的總聚合物，更好地是對每噸干污泥能提供約1-約100磅的總聚合物。對各種用途的合適的用量不難通過簡單的試驗(yàn)或再結(jié)合技術(shù)上已有的知識來確定?？梢韵嘈?，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可充分利用上面的敘述實(shí)施本發(fā)明。較好實(shí)例的描述下面闡述的實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，并不能認(rèn)為是對在所附權(quán)利要求書中提出的本發(fā)明進(jìn)行限制。標(biāo)準(zhǔn)粘度(SV)的測量，是在8.6g2N的NaCl水溶液中加入8g0.2％的聚合物水溶液，攪拌所得的混合物5分鐘令鹽溶解，對陽離子聚合物調(diào)節(jié)pH達(dá)5.5，對陰離子聚合物調(diào)節(jié)pH達(dá)8，在25℃下用Broodfield粘度計(jì)(LVT型)使用其UL配合管在60rpm下確定粘度。實(shí)施例1-12說明了制備逆微乳狀液配方的各種聚合物的組成。實(shí)施例1制備聚丙烯酰胺逆微乳狀液向2236g含有1820g低氣味石蠟油、290g聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯和126g脫水山梨醇倍半油酸酯的有機(jī)溶液中，緩慢加入2208.9gpH＝3的含有1000g丙烯酰胺(AMD)、60g乙酸、2g異丙醇、20.1g乙二胺四乙酸四鈉鹽、1.5g溴酸鈉、1.4g硫酸和1123.9g水的水溶液。得到的單體乳狀液用氮?dú)鉀_洗60分鐘。然后將SO2氣體以使升溫速度保持在2℃/分的速度鼓泡通過該乳狀液，使最高溫度為65℃。AMD的轉(zhuǎn)化率一旦超過99％，即冷卻至30℃。結(jié)果得到一種清澈穩(wěn)定的PAM微乳狀液，其SV為3.0至4.0cps。實(shí)施例2制備N，N-二甲氨基甲醇(DMAM-S)將450g(92％，實(shí)有414g)仲甲醛緩慢加入含有640g純二甲胺和427g水的二甲胺水溶液中，同時(shí)使溫度保持在30℃以下，直至固體溶解。加入60g二氰胺和70g偏亞硫酸氫鈉以及378g水，同時(shí)使溫度保持在35℃以下，得到DMAM-S。實(shí)施例3制備PAM-Mannich-75逆微乳狀液在環(huán)境溫度下，將4425.4g實(shí)施例1的PAM微乳狀液置于一反應(yīng)容器中。緩慢依次加入885.0g低氣味石蠟油和2025g實(shí)施例2的DMAM-S，DMAM-S是在1.5小時(shí)期間加完，此時(shí)溫度保持在30至35℃。對得到的PAM-Mannich微乳狀液在該溫度下再攪拌16小時(shí)。得到7335.4g不透明的微乳狀液PAM-Mannich。實(shí)施例4對實(shí)施例3的PAM-Mannich進(jìn)行季銨化將7025.4g實(shí)施例3的PAM-Mannich置于一攪拌加壓反應(yīng)器中，并將溫度調(diào)至25℃。以足以使溫度保持在32℃以下，反應(yīng)器壓力保持在30psi以下的速度加入839g氯代甲烷。得到的微乳狀液在該溫度下再攪拌18小時(shí)。此后，乳狀液的pH值為5至6，除去過量的氯代甲烷。向得到的微乳狀液依次加入140g23％的焦亞硫酸鈉溶液和253g乙氧基化壬基酚。得到的產(chǎn)物為清澈而穩(wěn)定的季銨化的MannichPAM微乳狀液。經(jīng)紅外光譜測定，該微乳狀液具有平均值為75±5％的陽離子電荷。實(shí)施例5實(shí)施例4的微乳狀液的熱處理在環(huán)境溫度下將8519.6g實(shí)施例4的季銨化的PAM-Man-nich微乳狀液置于一反應(yīng)容器中。在攪拌下緩慢加入453.4g低氣味石蠟油和668.9g含66.2g尿素、111.6g88.5％乳酸和491.1g水的緩沖溶液。將得到的混合物加熱至67℃并在攪拌下保溫9小時(shí)。得到的產(chǎn)物為不透明的微乳狀液。實(shí)施例6制備PAM-Mannich逆微乳狀液在環(huán)境溫度下，將4425.4g實(shí)施例1的PAM微乳狀液置于一反應(yīng)容器中。緩慢依次加入885.0g低氣味石蠟油和1420.0g實(shí)施例2的DMAM-S，DMAM-S是在1.5小時(shí)期間加完，此時(shí)溫度保持在30至35℃。對得到的PAM-Mannich微乳狀液在該溫度下再攪拌16小時(shí)。得到6730.4g不透明的微乳狀液PAM-Mannich。實(shí)施例7對實(shí)施例6的PAM-Mannich進(jìn)行季銨化將6700.0g實(shí)施例6的PAM-Mannich置于一攪拌加壓反應(yīng)器中并將溫度調(diào)至25℃。以使溫度保持在32℃以下，反應(yīng)器壓力保持在30psi以下的速度加入645.9g氯代甲烷。得到的微乳狀液在該溫度下再攪拌18小時(shí)。此后，乳狀液的pH值為5至6，除去過量的氯代甲烷。向得到的微乳狀液加入215.9g乙氧基化壬基酚。得到的產(chǎn)物為清澈穩(wěn)定的季銨化的MannichPAM微乳狀液，經(jīng)紅外光譜測定，該微乳狀液具有平均值為55±5％的陽離子電荷。實(shí)施例8實(shí)施例7的微乳狀液的熱處理在環(huán)境溫度下將7197.0g實(shí)施例7的季銨化的PAM-Man-nich微乳狀液置于一反應(yīng)容器中。在攪拌下緩慢加入453.4g低氣味石蠟油和2032.6g含70.6g尿素、93.5g88.5％乳酸和1868.5g水的緩沖溶液。將得到的混合物加熱至67℃并在攪拌下保溫9小時(shí)。得到的產(chǎn)物為不透明的微乳狀液。實(shí)施例9制備丙烯酸銨/丙烯酰胺共聚物微乳狀液在一反應(yīng)器中攪拌混合低氣味石蠟油(252.0g)、脫水山梨醇倍半油酸酯(8.5g)和聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯(39.5g)，制備一有機(jī)溶液。向該溶液中加入含有丙烯酰胺(84.0g)、用氫氧化銨水溶液(35.7g)中和的丙烯酸(36.0g)、叔丁基過氧化氫(0.048g)、乙二胺四乙酸四鈉鹽(0.24g)和水(144.0g)，pH＝8.0的水溶液。將該反應(yīng)器密封，用氮?dú)鉀_洗30分鐘。然后將二氧化硫氣體使升溫速度保持在2℃/分的速度鼓泡進(jìn)入該乳狀液。保持該二氧化硫的流速，直至混合的丙烯酸/丙烯酰胺的轉(zhuǎn)化率超過99％。實(shí)施例10制備2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸鈉鹽/丙烯酰胺共聚物微乳狀液在一反應(yīng)器中攪拌混合低氣味石蠟油(252.0g)、脫水山梨醇倍半油酸酯(6.0g)和聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯(42.0g)，制備一有機(jī)溶液。向該溶液加入含有丙烯酰胺(50.8g)、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸鈉鹽(69.2g)、叔丁基過氧化氫(0.048g)、乙二胺四乙酸四鈉鹽(0.24g)和水(179.7g)的水溶液。將該反應(yīng)器密封，用氮?dú)鉀_洗30分鐘。然后將二氧化硫氣體使升溫速度保持在2℃/分的速度鼓泡進(jìn)入該乳狀液。保持該二氧化硫的流速，直至混合的2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸鈉鹽/丙烯酰胺的轉(zhuǎn)化率超過99％。實(shí)施例11制備丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物微乳狀液在一反應(yīng)器中攪拌混合低氣味石蠟油(208.4g)、聚氧乙烯山梨醇一油酸酯(9.0g)和聚氧乙烯山梨醇三油酸酯(32.6g)，制備一有機(jī)溶液。向該溶液加入含有丙烯酰胺(24.0g)、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(80.2g)、溴酸鈉(0.01g)、乙二胺四乙酸四鈉鹽(0.21g)和水(145.58g)，并用硫酸將pH值調(diào)至3.5的水溶液。將該反應(yīng)器密封，用氮?dú)鉀_洗30分鐘。然后將二氧化硫氣體使升溫速度保持在2℃/分的速度鼓泡進(jìn)入該乳狀液。保持該二氧化硫的流速，直至混合的丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺的轉(zhuǎn)化率超過99％。實(shí)施例12制備二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物微乳狀液在一反應(yīng)器中攪拌混合低氣味石蠟油(240.0g)、聚氧乙烯山梨醇一油酸酯(10.0g)和聚氧乙烯山梨醇脂肪酸(50.0g)，制備一有機(jī)溶液。向該溶液加入含有丙烯酰胺(33.8g)、二烯丙基二甲基氯化銨(50.7g)、N-(2-羥乙基)乙二胺三乙酸(0.25g)、過硫酸銨(0.0032g)和水(115.9g)，pH＝2.9的水溶液。將該反應(yīng)器密封，用氮?dú)鉀_洗30分鐘。以使反應(yīng)溫度保持在30℃至35℃的速度加入六水合硫酸亞鐵銨溶液(0.45wt％，在水中)。該六水合硫酸亞鐵銨溶液的流速保持20小時(shí)。實(shí)施例13至25說明用逆微乳狀液配方制備各種聚合物組合物。實(shí)施例13-15制備丙烯酰胺/丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨逆乳液聚合物聚合一般程序混合AMD、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、硫酸銨、戊二酸溶液、乙二胺四乙酸四鈉鹽溶液、異丙醇、叔丁基過氧化氫溶液和DI水，并用硫酸將pH值調(diào)節(jié)至3.5。將脫水山梨醇一油酸酯與低氣味石蠟油混合。將該水溶液緩慢加入至油溶液中，并使該合并的液體混合物均勻化，直至其粘度達(dá)到1200-1500cps。用氮?dú)鉀_洗該乳狀液。再將該乳狀液加熱至40℃。以使反應(yīng)溫度保持在40-45℃的速度加入偏亞硫酸氫鹽溶液(MBS)。將此溫度一直維持到反應(yīng)轉(zhuǎn)化率至少達(dá)到99％。表1實(shí)施例16-18制備丙烯酰胺/丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨逆乳液聚合物聚合一般程序混合下面所列的水相組分，并用硫酸將pH值調(diào)節(jié)至3.5。脫水山梨醇一油酸酯是與低氣味石蠟油混合。將混成的水相緩慢加入至油相中，并使該合并的混合物均勻化，直至粘度達(dá)到1200-1500cps。用氮?dú)鉀_洗該乳狀液，然后加熱至40℃。用去離子(DI)水H2O制備15ml0.8wt％的焦亞硫酸鈉溶液并用氮?dú)鉀_洗。以足以使混合物的溫度保持在40-45℃的速度將焦亞硫酸鈉溶液加入至該聚合反應(yīng)混合物中。此反應(yīng)溫度一直保持到反應(yīng)轉(zhuǎn)化率至少達(dá)到99％。在聚合反應(yīng)完成后，將10.0g30wt％焦亞硫酸鈉的去離子水溶液加入至含有電荷為1％和5％的聚合物的乳狀液中，加溶液的時(shí)間為15分鐘。表2實(shí)施例19制備2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(45/55摩爾％)逆乳狀液聚合程序分別制備下面列舉的油相和水相。然后將它們混合均勻化產(chǎn)生一種單體乳狀液。用氮?dú)鉀_洗該單體乳狀液，然后使SO2以足以使該乳狀液的溫度升至并保持在40℃的速度鼓泡通過該乳狀液。此條件一直維持至聚合反應(yīng)完成。將該乳狀液冷卻至室溫，然后在攪拌下加入乙氧基化乙醇-60％EO。油相低氣味石蠟油177.20g脫水山梨醇一油酸酯8.10g乙氧基化乙醇-60％EO12.69g總重197.99g水相丙烯酰胺(52.77％)144.07g丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(80％)315.41g五鈉二亞乙基三胺五乙酸(40％)0.82g2-異丙醇1.12g檸檬酸19.68g去離子水110.09g溴酸鈉(2.51％)0.65g氨水(29％)2.16g總重(pH＝3.5)594.00g單體乳狀液總重792.00g乙氧基化乙醇-60％EO8.00g產(chǎn)物乳狀液總重800.00g實(shí)施例20制備飽和的2-丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(45/55摩爾％)逆乳狀液聚合程序分別制備下面列舉的油相和水相。然后將它們混合均勻化產(chǎn)生一種單體乳狀液。用氮?dú)鉀_洗該單體乳狀液，然后使SO2以足以使該乳狀液的溫度升至并保持在40℃的速度鼓泡通過該乳狀液。此條件一直維持至聚合反應(yīng)完成。將該乳狀液冷卻至室溫，然后在攪拌下加入蘋果酸和乙氧基化乙醇-60％EO。油相低氣味石蠟油11939gN，N-二(羥乙基)油酰胺524g乙氧基化乙醇-60％EO402g總重12865g水相丙烯酰胺(50％)8844g丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(80％)18430g硫酸銨250g硫酸(10％)230g二水合EDTA二鈉19g2-異丙醇245g亞甲基雙(丙烯酰胺)0.406g去離子水4021g叔丁基過氧化氫(70％)0.478g總重(pH＝3.5)32039g單體乳狀液總重44904g蘋果酸(50％)2300g乙氧基化乙醇-60％EO209g產(chǎn)物乳狀液總重47413g實(shí)施例21制備含脲的丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(10/90摩爾％)逆乳狀液聚合程序分別制備下面列舉的油相和水相。然后將它們混合均勻化產(chǎn)生一種單體乳狀液。用氮?dú)鉀_洗該單體乳狀液，然后使SO2以足以使該乳狀液的溫度升至并保持在40℃的速度鼓泡通過該乳狀液。此條件一直維持至聚合反應(yīng)完成。將該乳狀液冷卻至室溫，然后在攪拌下加入蘋果酸和乙氧基化乙醇-60％EO。油相低氣味石蠟油175.06g脫水山梨醇一油酸酯16.54g乙氧基化乙醇-60％EO4.00g油相總重195.60g水相丙烯酰胺(52.33％)387.14g丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨(80％)76.76g五鈉二亞乙基三胺五乙酸(40％)1.32g2-異丙醇3.43g去離子水13.38g脲65.20g溴酸鈉(2.51％)1.05g硫酸(濃)0.52g總重(pH＝3.5)518.00g單體乳狀液總重713.60g蘋果酸(50％)68.80g乙氧基化乙醇-60％EO17.60g產(chǎn)物乳狀液總重832.80g實(shí)施例22制備二烯丙基二甲基氯化銨逆乳狀液聚合程序分別制備下面列舉的油相和水相。然后將它們混合均勻化產(chǎn)生一種單體乳狀液。將1.28g2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(Vazo-52)在10ml甲苯中的溶液加入，然后用氮?dú)鉀_洗該單體乳狀液。加熱該乳狀液，使其在60℃下保持7小時(shí)。然后將該乳狀液冷卻至室溫。油相低氣味石蠟油177.21g脫水山梨醇一油酸酯8.10g乙氧基化乙醇-60％EO12.69g總重198.00g水相二烯丙基二甲基氯化銨(60％)533.33g五鈉二亞乙基三胺五乙酸(40％)1.60g去離子水59.07g總重594.00g單體乳狀液總重792.00g實(shí)施例23制備丙烯酸銨/丙烯酰胺共聚物(30/70摩爾％)逆乳狀液聚合程序分別制備下面列舉的油相和水相。然后將它們混合均勻化產(chǎn)生一種單體乳狀液。用氮?dú)鉀_洗該單體乳狀液，并使SO2以足以使該乳狀液的溫度升至保持在40℃的速度鼓泡通過該乳狀液。此條件一直維持至聚合反應(yīng)完成。將該乳狀液冷卻至室溫，然后在攪拌下加入偏亞硫酸氫鈉溶液和乙氧基化乙醇-60％EO。油相低氣味石蠟油162.57g脫水山梨醇一油酸酯14.64g乙氧基化乙醇-60％EO5.68g總重182.89g水相丙烯酰胺(52.77％)348.72g丙烯酸(冰的)79.98g乳酸(85％)0.62g五鈉二亞乙基三胺五乙酸(40％)0.53g叔丁基過氧化氫0.54g氨水(29％)66.30g去離子水89.12g總重(pH＝7.5)585.81g單體乳狀液總重768.70g偏亞硫酸氫鈉(30％)17.12g乙氧基化乙醇-60％EO14.00g產(chǎn)物乳狀液總重799.82g實(shí)施例24制備丙烯酸銨/丙烯酰胺共聚物(30/70摩爾％)逆乳狀液聚合程序?qū)⒂团c表面活性劑混合。在另一個(gè)反應(yīng)容器中，將丙烯酰胺與冰丙烯酸混合，然后用冰浴冷卻至10℃左右。緩慢加入氨水至pH7.0，同時(shí)用冰浴使單體溶液的溫度保持在35℃以下。向該單體溶液中加入乳酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液和去離子水。將該水相緩慢加入油相中均勻化，直至粘度達(dá)到1200-2000cps。將該乳狀液置于40℃水浴中，加入叔丁基過氧化氫溶液。用氮?dú)鉀_洗該乳狀液15分鐘。制備20ml0.2％偏亞硫酸氫鈉(MBS)溶液，用氮?dú)鉀_洗。將MBS溶液以足以使反應(yīng)溫度在30-50分鐘內(nèi)升高至50℃的速度加入。剩余的MBS溶液以保持50℃的速度加入，直至聚合反應(yīng)完成。使反應(yīng)溶液冷卻至室溫，然后攪拌依次加入氨水、偏亞硫酸氫鈉和乙氧基化乙醇-60％EO，每種物質(zhì)的加入時(shí)間為30分鐘。油相低氣味石蠟油145.09gN，N-二(羥乙基)油酰胺12.60g乙氧基化乙醇-60％EO1.40g總重159.09g水相丙烯酰胺(50.0％)334.18g丙烯酸(冰的)72.62g乳酸(85％)0.56g乙二胺四乙酸二鈉鹽(10％溶液)7.42g氨水(29％溶液)67.20g叔丁基過氧化氫(1.48％)1.00g去離子水57.93g總重(pH＝7.5)540.91g單體乳狀液總重700.00g氨水(30％)5.60g偏亞硫酸氫鈉(30％)17.12g乙氧基化乙醇-60％EO14.00g產(chǎn)物乳狀液總重736.72g實(shí)施例25制備2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸鈉鹽/丙烯酰胺共聚物逆乳狀液聚合程序分別制備下面列舉的油相和水相。然后將它們混合均勻化產(chǎn)生一種單體乳狀液。用氮?dú)鉀_洗該單體乳狀液，然后使SO2以足以使該乳狀液的溫度升至并保持在40℃的速度鼓泡通過該乳狀液。此條件一直維持至聚合反應(yīng)完成。將該乳狀液冷卻至室溫，然后在攪拌下加入乙氧基化乙醇-60％EO。油相低氣味石蠟油175.87g脫水山梨醇一油酸酯14.74g乙氧基化乙醇-60％EO5.89g總重196.50g水相丙烯酰胺(52.89％)249.57g2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸鈉鹽264.00g(50％)2-丙醇0.26g五鈉二亞乙基三胺五乙酸(40％)1.32g叔丁基過氧化氫(3.01％)1.32g硫酸(濃)0.13g去離子水72.90g總重(pH＝7.5-7.2)589.50g單體乳狀液總重786.00g乙氧基化乙醇-60％EO14.00g產(chǎn)物乳狀液總重800.00g下面的實(shí)施例26-52和53-72是說明混合一種微乳狀液和粗乳狀液制備各種多分布乳狀液混合物。表3中的數(shù)據(jù)表示由陽離子官能度為10摩爾％(基于單體)的粗乳狀液和陽離子官能度為75摩爾％(基于單體)聚合物微乳狀液制備的各種乳狀液混合物。表4中實(shí)施例53-72的數(shù)據(jù)表明，可以混合各種電荷上不同的聚合物微乳狀液和粗乳狀液來得到所需的總電荷。表3和表4中的數(shù)據(jù)表示可以使用本發(fā)明的方法，改變具有一定陽離子官能度百分?jǐn)?shù)的微乳狀液和粗乳狀液的比例，能容易地得到穩(wěn)定的具有所需電荷的混合物。而且，通過改變所混合的微乳狀液和粗乳狀液的標(biāo)準(zhǔn)粘度，也不難得到具有所需標(biāo)準(zhǔn)粘度的多分布混合物。要有一個(gè)能得到具有所需總電荷和標(biāo)準(zhǔn)粘度的聚合物乳狀液的靈活方法，這是很有價(jià)值的，因?yàn)榫酆衔锏男跄阅苁鞘芫酆衔锏碾姾珊蜆?biāo)準(zhǔn)粘度所影響。實(shí)施例26-52混合物的制備一般程序聚合物微乳狀液是根據(jù)實(shí)施例1-5方法制備的。改變制備實(shí)施例1PAM微乳狀液用的異丙醇的量，得到不同的聚合物標(biāo)準(zhǔn)粘度。粗乳狀液是根據(jù)實(shí)施例18方法制備的。改變加入到乳液聚合反應(yīng)中的異丙醇的量，得到不同的聚合物標(biāo)準(zhǔn)粘度?；旌衔锏臉?biāo)準(zhǔn)粘度為組分聚合物標(biāo)準(zhǔn)粘度的權(quán)重平均?；旌衔锏闹苽湓跓蟹Q入適量的反粗乳狀液。在攪拌下5分鐘期間向該乳狀液中加入適量的50wt％的穩(wěn)定劑水溶液。然后在5分鐘期間加入逆微乳狀液，將得到的混合物攪拌30分鐘。表3</tables>1加入粗乳狀液的脲(wt％，基于乳狀液混合物)2標(biāo)準(zhǔn)粘度，以厘泊(cps)表示3陽離子官能度(摩爾％，基于單體)實(shí)施例53-72制備55％電荷的混合物這些實(shí)施例說明本發(fā)明用于混合兩種不同電荷乳狀液方法的通用性。可以由各種組分聚合物制備具有所需電荷的混合物。為了補(bǔ)償組分聚合物的電荷，可簡單地改變粗乳狀液和微乳狀液的相對量。對于下面的混合物，在攪拌下向粗乳狀液中滴加適量的50％脲的水溶液。然后在攪拌下向該混合物中加入微乳狀液。通過改變用于制備微乳狀液和粗乳狀液的異丙醇的量，達(dá)到不同的聚合物標(biāo)準(zhǔn)粘度?；旌衔锏臉?biāo)準(zhǔn)粘度如所預(yù)期是聚合物組分標(biāo)準(zhǔn)粘度的權(quán)重平均。表4</tables>1陽離子官能度(摩爾％，基于單體)2加入粗乳狀液的脲(wt％，基于乳狀液混合物)3標(biāo)準(zhǔn)粘度，以厘泊(cps)表示實(shí)施例73-93表明向本發(fā)明的混合物中加入穩(wěn)定劑的作用。實(shí)施例73-79加入脲使40％電荷的混合物穩(wěn)定化由66.58g實(shí)施例5的微乳狀液和35.64g實(shí)施例18的粗乳狀液，制備總電荷為40％的混合物。對于含脲的樣品，在攪拌條件下向粗乳狀液中加入適量50％脲的水溶液。然后在攪拌條件下向該混合物中加入微乳狀液，以產(chǎn)生穩(wěn)定的混合物。得到的混合物在室溫下儲存表5所示的時(shí)間。然后取出混合物樣品，測定其標(biāo)準(zhǔn)粘度。表5>1加入粗乳狀液的脲(wt％基于乳狀液混合物)*對于本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液混合物不具有代表性表5中的數(shù)據(jù)表明當(dāng)含有季銨化的MannichPAM微乳狀液(經(jīng)過酸和甲醛清除劑熱處理)與含有丙烯酰胺/丙烯酰氧基乙基三甲基鹵化銨共聚物的粗乳狀液(實(shí)施例18)混合時(shí)，得到的混合物中的聚合物不再穩(wěn)定，或者失去達(dá)到新配混合物初始標(biāo)準(zhǔn)粘度的能力。但是若將醛清除劑(脲)在混合之前加入粗乳狀液，混合物中的聚合物仍然是穩(wěn)定的。由表6可知，聚合物的標(biāo)準(zhǔn)粘度影響絮凝性能，表6提供了表5中測定的一些乳狀液混合物的淤渣脫水?dāng)?shù)據(jù)。表6中的數(shù)據(jù)表明，向混合物中加入穩(wěn)定劑可使穩(wěn)定化的混合物保持其性能效力，而未穩(wěn)定化混合物的性能隨時(shí)間明顯退化。表6中實(shí)施例73、77和78測定的城市淤渣的脫水效率測定方法如下在燒杯中仔細(xì)稱取200g淤渣。通過將聚合物乳狀液樣品加入至水中，使聚合物濃度為0.2％(重量)，這樣制備聚合物和混合物的水溶液。向該淤渣樣品中加入各種劑量的聚合物溶液，加入水使總重量達(dá)到250g，將該混合物以1000rpm攪拌5秒鐘，將得到的絮凝淤渣注入裝有60目篩布的Buchner漏斗。記錄10秒鐘收集的濾液的體積，作為自由排液量。得到的絮凝淤渣通過在相同條件下擠壓樣品再進(jìn)行脫水。然后將經(jīng)擠壓的淤渣干燥至恒重，得到最后的淤渣固體含量，在表中以欄目固體塊表示之。表61加入粗乳狀液的脲(wt％基于混合物)*對于本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液混合物不具有代表性表7中所示的是在50℃進(jìn)行加速老化試驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)。該數(shù)據(jù)與表5中的數(shù)據(jù)相關(guān)，因此代表室溫下的老化試驗(yàn)。表7表7(續(xù)*對本發(fā)明的穩(wěn)定乳液混合物不具有代表性1(wt％基于乳狀液混合物)實(shí)施例80-82通過向粗乳狀液的單體水相加入脲而穩(wěn)定混合物的方法向燒杯中加入指定量的實(shí)施例21的粗乳狀液和實(shí)施例5的微乳狀液制備出混合物。用磁力攪拌棒將該混合物混合幾分鐘。然后使該混合物在50℃下老化指定的時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)粘度的測定表明，粗乳狀液中的脲是足以穩(wěn)定該混合物的，這可以通過在50℃下至少一星期標(biāo)準(zhǔn)粘度沒有減小而得到證明。相反，對照混合物(實(shí)施例82A，制備方法基本相同，除了不向粗乳狀液中加入脲外)的標(biāo)準(zhǔn)粘度在50℃老化1天后就下降至2.0。表81加入粗乳狀液的脲(wt％基于混合物)*對于本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液混合物不具有代表性實(shí)施例82A-C混合物組分加入順序?qū)旌衔锓€(wěn)定性的影響通過混合實(shí)施例5的微乳狀液(80.6g)、實(shí)施例18的粗乳狀液(19.4g)，有時(shí)還加入50％的含水脲溶液(4.2g)，制備了55％總電荷的穩(wěn)定乳狀液混合物。如表8A中所示，該混合物的制備是向一容器中先加入微乳狀液或者粗乳狀液。向其中在攪拌下5分鐘期間加入含脲水溶液(如果加的話)。向該混合物中加入另一乳狀液，得到的混合物攪拌5分鐘。對照混合物由于標(biāo)準(zhǔn)粘度降低，證明是不穩(wěn)定的。兩種穩(wěn)定化的混合物在加速老化后仍保持其標(biāo)準(zhǔn)粘度。表8A中的數(shù)據(jù)表明，醛清除劑可以在將兩種乳狀液混合之前加入微乳狀液中或者第二乳狀液(這里的粗乳狀液)中。表8A*對于本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液混合物不具有代表性實(shí)施例83加入脲使較低電荷量的微乳狀液混合物穩(wěn)定化攪拌加入指定量的實(shí)施例18的粗乳狀液、實(shí)施例8的微乳狀液和50％的脲溶液制備混合物所得。乳狀液混合物的總電荷量為24％陽離子官能度(基于單體)。然后該混合物在50℃老化指定時(shí)間。標(biāo)準(zhǔn)粘度測定表明，脲足以穩(wěn)定含有較低電荷量的季銨化MannichPAM的混合物。表91加入混合物的脲(wt％基于乳狀液混合物)實(shí)施例84-87實(shí)施例18粗乳狀液的穩(wěn)定化醛清除劑的效力可以用下面的試驗(yàn)進(jìn)行預(yù)測。向?qū)嵤├?8的粗乳狀液中加入a)能影響(烷基)丙烯酰胺基聚合物在水中達(dá)到在絮凝上有效的粘度的化合物(甲醛或乙二醛)，或者b)在a)中的甲醛或乙二醛化合物加上一種醛清除劑(脲)。然后將該混合物加熱一段時(shí)間，經(jīng)過逆轉(zhuǎn)后測定其標(biāo)準(zhǔn)粘度。結(jié)果表明醛清除劑對含有(烷基)丙烯酰胺基聚合物和甲醛或乙二醛的配方乳狀液有穩(wěn)定化作用。因?yàn)橐叶┗?烷基)丙烯酰胺微乳狀液含有或者會產(chǎn)生乙二醛，所以醛清除劑對至少一種含有乙二醛化(烷基)丙烯酰胺聚合物的微乳狀液和至少一種含有(烷基)丙烯酰胺基聚合物的第二種乳狀液的混合物會有穩(wěn)定作用。表10>*對于本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液混合物不具有代表性實(shí)施例88實(shí)施例4微乳狀液混合物的穩(wěn)定化混合50g實(shí)施例4的微乳狀液、50g實(shí)施例18的粗乳狀液和10g50％的脲溶液制備出穩(wěn)定化的混合物。將該混合物在室溫下老化一個(gè)月。該混合物逆轉(zhuǎn)后，在pH7的溶液中標(biāo)準(zhǔn)粘度為2.6cps。從新制備該混合物起標(biāo)準(zhǔn)粘度值基本上是不變的，這說明脲對于穩(wěn)定未經(jīng)熱處理的實(shí)施例4的微乳狀液的混合物是有效的。實(shí)施例89-93加入雙甲酮使混合物穩(wěn)定化由66.58g實(shí)施例5的微乳狀液和35.64g實(shí)施例18的粗乳狀液，制備了總陽離子電荷為40％(摩爾百分?jǐn)?shù)，基于單體)的混合物。對于含有雙甲酮的樣品，是在攪拌下將適量的雙甲酮加入粗乳狀液中。然后在攪拌下將微乳狀液加入該混合物中生成一種穩(wěn)定的混合物。將得到的混合物在50℃儲存指定的時(shí)間。取出混合物樣品，測定混合物的標(biāo)準(zhǔn)粘度。結(jié)果表明雙甲酮(5，5-二甲基-1，3-環(huán)己基二酮)對于穩(wěn)定乳狀液混合物也是有效的。表111加入粗乳狀液的雙甲酮(wt％基于乳狀液混合物)*對于本發(fā)明的穩(wěn)定乳狀液混合物不具有代表性多分布乳狀液混合物的粘度數(shù)據(jù)實(shí)施例94-111表明，本發(fā)明用于制備多分布乳狀液的方法可方便地得到體積粘度低于兩種原乳狀液權(quán)重平均粘度的乳狀液混合物。實(shí)施例94將實(shí)施例5的含有季銨化Mannich的微乳狀液和實(shí)施例18的低電荷陽離子粗乳狀液混合。該混合物的粘度低于粗乳狀液的粘度，也低于微乳狀液的粘度。表12<1(100wt％粗乳狀液)2用BrookfieldViscometerLVTmodel2spindle，12rpm測定*對本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例95-111混合物粘度與組成的關(guān)系制備了各種不同的逆微乳狀液和反粗乳狀液的混合物。這些聚合物的混合物包括陽離子/陽離子、陽離子/陰離子和陰離子/陰離子聚合物的混合物。表13顯示了這些混合物的實(shí)例以及在室溫下用Brookfieldviscometer#2spindle12rpm以厘泊為單位測定的混合物的粘度。得到的混合物是多分布的，其粘度低于用于制備該多分布乳狀液混合物的兩種原逆乳狀液的權(quán)重平均粘度，這是很有利的。表131使用3spindle*對本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例111A兩種微乳狀液的低粘度乳狀液混合物將實(shí)施例1的體均液珠直徑為650A(由透射式電子顯微鏡測定)的微乳狀液和實(shí)施例5的體均液珠直徑為1000A微乳狀液如下所述摻合在一起。得到的混合物是一種多分布乳狀液混合物，其粘度小于原來兩種乳狀液粘度的重權(quán)重平均值。表141BrookfieldViscometer，帶有UL接管在12rpm下的LVT型實(shí)施例112-118表明了各種穩(wěn)定的多分布乳狀液混合物的性能。實(shí)施例112-118在實(shí)施例112-118中對典型的城市淤渣脫水效率測定如下在燒杯中仔細(xì)稱取200g淤渣。加入聚合物乳狀液樣品至水中使聚合物濃度達(dá)到0.2％(重量)，制備聚合物和混合物的水溶液。向淤渣樣品中加入各種劑量的聚合物溶液，再加入水使總重量達(dá)到250g，該混合物以1000rpm攪拌5秒鐘，將得到的絮凝淤渣注入含有60目篩布的Buchner漏斗。記錄10秒鐘收集的濾液體積，作為自由排液量。得到的絮凝淤渣通過在相同條件下擠壓樣品再進(jìn)行脫水。然后將經(jīng)擠壓的淤渣干燥至恒重得到最后淤渣的固體含量，作為固體塊記錄在表中。實(shí)施例112-118的數(shù)據(jù)表明，實(shí)施例114、115、116和117的穩(wěn)定的多分布乳狀液混合物顯示出與含有相同電荷的聚合物的單一粗乳狀液相比，絮凝性能有了提高。表16*對于本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物或本發(fā)明穩(wěn)定的乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例11420％電荷混合物對于典型的造紙淤渣的絮凝性能以500rpm攪拌5秒鐘進(jìn)行試驗(yàn)。用Hach濁度計(jì)測定濁度(以NTU為單位)評定濾液質(zhì)量。表17*對于本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物或本發(fā)明穩(wěn)定的乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例11555％電荷混合物對于典型的城市淤渣#4的絮凝性能表18對于本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物或本發(fā)明穩(wěn)定的乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例11655％電荷混合物對于典型的城市淤渣#5的絮凝性能表19</tables>*對于本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物或本發(fā)明穩(wěn)定的乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例11720％電荷混合物對于典型的城市淤渣#6的絮凝性能表20對于本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物或本發(fā)明穩(wěn)定的乳狀液混合物不具代表性實(shí)施例118混合物的制備和性能混合實(shí)施例5和實(shí)施例20的乳狀液制備出實(shí)施例110的混合物，然后用1.5-2.0％的脲使其穩(wěn)定化，并對典型的淤渣#7進(jìn)行試驗(yàn)。實(shí)施例110和實(shí)施例30的混合物與用于制備乳狀液混合物110的乳狀液相比，其有效性能差不多。表21表21續(xù)*對于本發(fā)明制備多分布乳狀液混合物或本發(fā)明穩(wěn)定的乳狀液混合物不具代表性通過替換本發(fā)明在種類上已述的或具體已述的反應(yīng)和/或操作條件，前面的實(shí)施例可以重復(fù)進(jìn)行得到類似的結(jié)果。從上面的敘述中，熟悉現(xiàn)有技術(shù)的人可以容易地確定本發(fā)明的基本特點(diǎn)，而且可以不脫離本發(fā)明的精神或范圍，作出本發(fā)明的各種變化以適應(yīng)其各種用途。權(quán)利要求1.一種制備多分布聚合物乳狀液的方法，其特征在于它包括(a)制備至少一種微乳狀液，該微乳狀液包含連續(xù)相和以具有體均直徑的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相；(b)制備至少一種第二乳狀液，該第二乳狀液包含連續(xù)相和以體均直徑大于微乳狀液中液珠體均直徑的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相；(c)將步驟(a)的微乳狀液與步驟(b)的第二乳狀液混和。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述第二乳狀液中液珠的體均液珠直徑大于所述微乳狀液中液珠體均直徑至少約300A。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述微乳狀液中的所述聚合物為陽離子型的。4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在微乳狀液和第二乳狀液中的聚合物是水溶性的。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述微乳狀液中的所述聚合物為二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺聚合物或其季銨衍生物。6.如權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于第二乳狀液為含丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽共聚物的粗乳狀液。7.一種組合物，其特征在于它是至少一種微乳狀液和至少一種第二乳狀液的混合物，所述微乳狀液包含連續(xù)相和以具有體均液珠直徑的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相；所述第二乳狀液包含連續(xù)相和以體均直徑大于微乳狀液中液珠體均直徑的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相。8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述第二乳狀液中液珠的體均液珠直徑大于所述微乳狀液中液珠的體均液珠直徑至少約300A。9.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于在微乳狀液和第二乳狀液中的聚合物是水溶性的。10.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述微乳狀液中的所述聚合物為陽離子型的。11.如權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述微乳狀液中的所述聚合物為二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺聚合物或其季銨衍生物。12.如權(quán)利要求7或11所述的組合物，其特征在于所述第二乳狀液中的聚合物為含有選自下述單體單元的陽離子聚合物，這些單體單元為季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷酯；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸二烷基氨烷酯；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烯丙基二烷基鹵化銨和它們與(烷基)丙烯酰胺的共聚物。13.一種組合物，其特征在于它是至少一種微乳狀液和至少一種第二粗乳狀液的混合物，所述微乳狀液包含連續(xù)相和以具有體均直徑的液珠形式存在的含水溶性聚合物的不連續(xù)相；所述微乳狀液中的所述聚合物為含有約60-約90摩爾％陽離子官能度的二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺聚合物或其季銨衍生物；所述第二粗乳狀液包含連續(xù)相和以體均直徑大于微乳狀液中液珠體均直徑至少約300A的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相；所述粗乳狀液中的所述聚合物為含有約1-約20摩爾％陽離子官能度的，丙烯酰胺與(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基銨鹽的共聚物。14.一種使水分散體系中懸浮固體絮凝的方法，其特征在于所述方法是在所述水分散體系中加入絮凝量的乳狀液混合物，該乳狀液混合物包含至少一種微乳狀液和至少一種第二乳狀液，所述微乳狀液包含連續(xù)相和以具有體均直徑的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相；所述第二乳狀液包含連續(xù)相和以體均直徑大于微乳狀液中液珠體均直徑的液珠形式存在的含水溶脹性或水溶性聚合物的不連續(xù)相。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述絮凝量的乳狀液混合物以稀水溶液的形式存在，所述稀水溶液是將權(quán)利要求14中所述的乳狀液混合物逆轉(zhuǎn)形成的。16.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于所述絮凝量的乳狀液混合物以稀水溶液的形式存在，所述稀水溶液是由從權(quán)利要求14中所述的乳狀液混合物中先回收一種或多種水溶脹性或水溶性聚合物，然后將回收的該聚合物加入水中形成的。17.一種為至少兩種逆乳狀液混合物的穩(wěn)定組合物，其特征在于(a)所述兩種乳狀液中的至少一種為微乳狀液，其不連續(xù)相中含有官能化水溶脹性或水溶性聚合物；(b)所述混合物中的所述兩種乳狀液中的第二種含有水溶脹性或水溶性(烷基)丙烯酰胺基的聚合物和混和物穩(wěn)定量的醛清除劑。18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于所述(烷基)丙烯酰胺基的聚合物為含有選自下述單體單元的陽離子聚合物，這些單體單元為季二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺；季二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺；以及丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺與任何上述單體單元或選自(甲基)丙烯酸季二烷基氨烷酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨烷酯和二烯丙基二烷基鹵化銨的單體單元的共聚物。19.如權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于所述官能化聚合物是二烷基氨甲基(烷基)丙烯酰胺聚合物或其季銨衍生物。20.如權(quán)利要求17或18或19所述的組合物，其特征在于醛清除劑為一種選自脲，5，5-二甲基-1，3-環(huán)己烷二酮，偏亞硫酸氫鈉和亞硫酸氫鈉的甲醛清除劑。21.一種制備為至少兩種逆乳狀液混合物的穩(wěn)定組合物的方法，其特征在于所述方法包括(a)制備含水溶脹性或水溶性官能化聚合物的微乳狀液；(b)制備含水溶脹性或水溶性(烷基)丙烯酰胺基聚合物的第二乳狀液；(c)混和所述微乳狀液和所述第二乳狀液，獲得乳狀液的混合物；(d)將混和物穩(wěn)定量的醛清除劑化合物加入微乳狀液中，加入第二乳狀液或由步驟(c)獲得的乳狀液混合物中。22.一種使水分散體系中懸浮固體絮凝的方法，其特征在于所述方法是在所述水分散體系中加入絮凝量的由至少兩種逆乳狀液混合形成的穩(wěn)定組合形成，其中(a)所述兩種乳狀液中的至少一種為在其不連續(xù)相中含有官能化水溶脹性或水溶性聚合物的微乳狀液；(b)所述混合物中的所述兩種乳狀液中的第二種含有水溶脹性或水溶性(烷基)丙烯酰胺基的聚合物和混和物穩(wěn)定量的醛清除劑。23.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于所述絮凝量的穩(wěn)定組合物以稀水溶液的形式存在，所述稀水溶液是將權(quán)利要求22中所述的穩(wěn)定組合物逆轉(zhuǎn)形成的。24.如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于所述絮凝量的穩(wěn)定組合物以稀水溶液的形式存在，所述稀水溶液系是從權(quán)利要求22中所述的穩(wěn)定組合物中先回收一種或多種水溶脹性或水溶性聚合物，然后將回收的該聚合物加入水中形成的。全文摘要含有至少一種聚合物微乳狀液的混合物，這種多分布乳狀液能提供高固體含量和低體積粘度。本發(fā)明也提供制備多分布乳狀液又方便又通用的方法。本發(fā)明同樣提供含有至少兩種逆乳狀液混合物(其中至少一種為聚合物微乳狀液)和穩(wěn)定量醛清除劑的穩(wěn)定組合物。文檔編號C08L33/26GK1135764SQ94194248公開日1996年11月13日申請日期1994年8月30日優(yōu)先權(quán)日1993年11月24日發(fā)明者H·L·陳,R·F·賴斯,J·V·西基耶洛,L·羅薩廷,S·Y·黃,P·S·沃特曼,J·J·科扎基威克斯申請人:Cytec技術(shù)有限公司